图2 Na2S2O4/NaOH引发的自由基加成反应

Fig 2  Na2S2O4/NaOH initiated radical additions reaction

肖繁花等人员[14]用的也是上述引发体系了进行研究，用烯烃与二氟碘乙酸乙酯进行自由基加成反应，最终得到产物碘代酯，然后在碳酸钠Na2CO3中回流，最后环合得到含氟内酯化合物，产率均在91%以上（见图3）。

图3 Na2S2O4/NaHCO3引发的自由基加成反应

Fig 3 Na2S2O4/NaHCO3 initiated radical additions reaction

Yang等[15]用戊烯酸的衍生物与全氟卤代物等，在碱/连二亚硫酸钠体系反应，同样可以得到含氟内酯化合物，产率在41%-62%不等（见图4）。

图4 Na2S2O4/NaOH引发的全氟卤代物加成反应

Fig 4 Na2S2O4/NaOH initiated polyfluoroalkyl halides additions reaction

Thierry Lequeux等[16]用含氟碘代烷与环己烯酮类化合物在三乙基硼的引发下，合成了含氟碘代内酯化合物，产物在51%-82%不等（见图 5）。

图 5 三乙基硼引发的自由基加成反应

Fig 5  Et3B initiated radical additions reaction

胡金波等[17]同样用三乙基硼作为自由基引发剂，合成了一系列的含氟碘代物，产率在59%-81%之间。此产物可以利用碘的特性进一步合成内酯化合物（见图 6）。

图 6三乙基硼引发的二氟碘代化合物加成反应

Fig 6  Et3B initiated iodo-difluoromethyl additions reaction

2。2 过渡金属促进的二氟烷基化反应

这几年以来, 反应条件通常比较为温和，官能团的选择性，兼容性比较好的二氟烷基化反应中，尤其是由过渡金属引发的二氟烷基化的反应，逐渐引起了相关领域人士的目光，进而为合成含有二氟甲基的官能化的化合物，以及二氟烷基化的官能团探究出了更多的选反应路线。在含氟的C-C键形成过程中，过渡金属的作用并不是完全相同, 这一点与全氟烷基化类似, 有的是促进二氟烷基自由基的生成, 有的是参与二氟烷基金属物种的形成 。总体上来说，人们越来越重视过渡金属在二氟烷基化上的应用。文献综述

2。2。1过渡金属促进的偶联反应

在过去很长时间里,在二氟烷基化的合成过程中，中间体二氟代羧酸酯的重要中间体，研究主要是在卤代烃的二氟烷基化的反应路线，尤其是在用一溴二氟乙酸酯发生偶联反应。在1980年十年间, 相关专业人士在进行全氟烷基化的前体下, 深入研究了铜粉Cu和钯催化下的二氟烷基化反应[18]。尤其是当二氟烷基化试剂取一碘二氟乙酸甲酯作时作为反应试剂时, 过量铜粉Cu催化下, 代杂环芳烃、卤代芳烃/烯烃都能转化反应成应当的相关的二氟烷基化反应产物, 在此过程中，根据底物的不同，产物产率均在21%-88%，甚至以炔基碘反应也能得到炔基与二氟烷基偶联的产物（见图 7）。

图7  铜促进不饱和卤代烃与卤代二氟乙酸酯的偶联

Fig 7  Copper-mediated coupling of unsaturated halides and halodifluoroacetates

2013 年, 杨春皓等[19]在催化量的钯实现了对3-碘代色酮、硫色酮和喹诺酮的二氟烷基化（见图8）的基础上，外加单质铜促进。相关专业研究人员在考虑到在没有钯的催化下, 仅用铜可能不会使该反应顺利进行, 该反应过程中形成C－C键，是通过反应中间生成的芳基钯中间体来实现的,故而相关科研人员给出了在Pd(0)/Pd(II)前体下的引发反应机理。他们认为首先是Pd(II)经过Cu还原得到Pd(0)，接着Pd(0)与底物结合过程被氧化成Pd(II)，得到氟烷基芳基钯中间体，最后与二氟烷基试剂结合得到二氟烷基化合物。但是, 在单质钯做催化剂的前题下，由一溴二氟乙酸乙酯反应引发的单质锌的偶联产物效果却并不令人满意理想(收率＜11%)。 过渡金属引发的a,a,a-碘二氟苯乙酮与苯乙炔苯硼酸三组分反应(4):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_89990.html