摘  要：3-取代-3-氨基羟吲哚类化合物因其应用广泛且为许多天然产物和候选药物的核心片段，已引起广大有机化学家和药学家的广泛关注。各种具有催化潜质的有机催化剂和金属催化剂已被成功地应用于催化各类亲核试剂与靛红亚胺的不对称加成反应中，以获得对映选择性的3-氨基-2-羟吲哚类化合物。本文拟对3-氨基-3-取代-2-羟吲哚类化合物的不对称催化合成进行简要评述。82478

毕业论文关键词：3-取代-3-氨基吲哚；靛红亚胺；对映选择性

Research Progress of Isatin Imines in Asymmetric Organic Synthesis

Abstract: 3-Substituted-3-aminooxindoles have attracted the attention of organic and medicinal chemists because these motifs constitute the core structure of a number of natural products and drug candidates。 The catalytic potential of chiral organocatalysts and metalcatalysts has been successfully exploited for the synthesis of enantioenriched 3-amino-2-oxindoles via the addition of various nucleophiles to isatin imines。 This review focuses on the catalytic asymmetric synthesis of chiral isatin imines。

Key Words: 3-Substituted-3-aminooxindoles; isatin imines; Enantioselective

目    录

摘  要 1

引  言 1

1 正  文 3

1。1对映选择性氮杂-森田-贝利斯-希尔曼反应 3

1。2对映选择性傅克反应 4

1。3对映选择性氢膦酰化反应 5

1。4对映选择性曼尼希反应 7

1。5对映选择性亨利反应 12

1。6锌催化的对映选择性的靛红酮亚胺的烯丙基化反应 15

1。7施特雷克反应 15

2 总结与展望 18

参考文献 18

致  谢 23

靛红亚胺在不对称有机合成中的应用进展

引  言

3-取代-3-氨基-2-羟吲哚是构成各种天然产物和具有生物活性的物质[1]例如胃泌激素的受体拮抗剂[2]，抗利尿激素的受体拮抗剂[3]和抗虐疾药物的核心结构[4]。见图1：

这些产物的生物活性除了与其立体结构有关外，还主要受三位C上取代基性质的影响[5]。因此，选择有效、实用的方法合成这类分子是非常重要的也是不对称催化领域的研究热点。到今天为止，已经有很多方法用来合成这些物质[6]。

靛红亚胺的对映选择性亲核加成是合成3-取代-3-氨基-2-羟吲哚的最有效、最直接的方法之一。有机催化对映选择性亲核加成已经成功用于氮杂-傅克反应、曼尼希反应、亨利反应、贝克曼重排、贝耶尔-维林格重排等，通过这些反应去合成3-取代-3-氨基-2-羟吲哚这种分子，最具有代表性的例子是2009年的靛红亚胺，见

1 正  文

本文拟通过有机催化剂和金属催化剂的反应类型对靛红亚胺在不对称有机合成中的最新应用进展进行简要评述。

1。1对映选择性氮杂-森田-贝利斯-希尔曼反应

森田-贝利斯-希尔曼反应/氮杂-森田-贝利斯-希尔曼反应，因该反应满足原子经济性，同时产物具有多性能官能团化，所以，化学工作者对该反应的研究兴趣与日俱增[7]。过去的十年，我们见证了MBH反应的迅速发展和广泛应用。这是一个以缺电子的烯烃和亚胺产生多官能团化得手性胺类化合物的反应。施敏课题组已成功发展出一类由β-ICD（β-6＇-羟基异辛可宁）I和手性膦II协同催化的靛红亚胺1与甲基乙烯基酮2作用的高对映选择性的氮杂-MBH反应[8]（图3）。该反应能够以高达99 %的对映选择性和高达98 %的收率获得一类在C-3位具有四取代立体中心的3-氨基-2-氧化吲哚类化合物3，该反应产物经乙酸酐处理，可以70 %的收率获得N-酰基-3-氨基羟吲哚4。论文网 靛红亚胺在不对称有机合成中的应用进展:http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_96785.html