随后，Feng sha小组报道了以膦方酸胺为催化剂催化靛红亚胺与酰基酯26为底物的对映选择性氮杂-MBH反应。该反应以中等到很好的收率（43-99 %）和较好的对映选择性（70-91 % ee）得到3-取代-3-氨基-2-氧化吲哚5。

近来，Chimni小组报道了以β-ICD（β-6＇-羟基异辛可宁）为催化剂催化的马来酰亚胺6与靛红亚胺1的氮杂-MBH反应（图4），马来酰亚胺一直以来是作为Michael授体使用，而作为MBH供体是一项非常有挑战性的工作[9]。本工作中，Chimni小组以较好的收率（达到70 %）和非常高的对映选择性（达到99 %），获得了系列3-取代-3-氨基吲哚-2-酮类化合物7。

1。2对映选择性傅克反应

傅克反应是一类非常重要的应用于构建碳-碳键和碳-氮键的重要反应，通过该反应，能够获得很多重要的具有药物活性的化合物[10]，为促进该反应的发展，大量的手性布伦斯酸和路易斯碱被用作催化剂催化该反应。2012年王小组报道了第一例不对称氮杂-傅克反应，该反应以吲哚8和吡咯10于靛红亚胺反应（图5）手性磷酸催化剂IV能够有效的催化N-甲基吲哚和靛红亚胺的氮杂-傅克反应，并得到渴望的产物[11]。另外，3-吲哚基-3-氨基-2-羟吲哚是一类含有吲哚片段的羟吲哚骨架。该类化合物不仅是一类具有重要生物活性的物质还是一类常用于构建候选药物和生物碱的中间体。手性磷酸催化的吲哚靛红亚胺的氮杂傅克反应因吲哚与磷酰氧之间的氢键作用致使该产物仅有64 %的对映选择性。然而，当催化剂用量为2 mol %的时候，吡咯能与各类型的酮亚胺迅速的反应，且以98 %的收率和64 % - 98 %的对映选择性得到相应的产物。

当选用N-甲基吡咯10上述反应时，仅能以中等的对映选择性（70 %）和较低的收率（49 %）获得相应产物。以上结果显示，双功能化的手性磷酸能够在24小时内以非常高的收率（达到99 %）和得到优异的对映选择性（90-98 %）获得理想的加成产物（图6）。

1。3对映选择性氢膦酰化反应

磷酸酯因其在生理代谢中间物及在蛋白质和骨骼的遗传信息表达中扮演着重要角色而引起人们的广泛关注[12]。

众所周知，α-氨基膦酸衍生物[13]因其有广泛的生物活性，大量应用于肽模拟、抗菌药物[14]、抗病毒药物[15]和酶抑制剂等领域[16]。尽管其非常重要，但通过亚磷脂与简单酮亚胺的不对称加成反应报道的却很少[17]，因其催化的酮亚胺低的反应活性和难于控制的对映选择性，因此，对酮亚胺的不对称加成仍是一项及具挑战性的工作。

成功的对映选择性氢磷酰化反应报道目前仅有两例B。 V。 Reddy et al报道第一例靛红亚胺参与的不对称有机催化氢磷酸反应[18]（图7）。该反应以奎宁方酰胺为催化剂催化靛红亚胺与二苯基亚磷酸酯的氢磷酰化反应，能以80-96 %的收率和52 - 97 %的对映选择性获得3-氨基-2-羟吲哚14，但因亚磷二甲（乙）酯的低反应活性，在相同条件没有取得成功。

随后，Cinchonidine小组报道了以辛可尼丁衍生的硫脲VI为催化剂催化类似的反应，能够以较好的收率（72 - 88 %）和非常好的对映选择性（97 %）得到3-氨基-2-羟吲哚14（图8）[19]。为提高反应效率，课题组发展了一锅法的氮杂维蒂希和磷杂曼尼希反应，该方法能够以好的收率和对映选择性获得α-氨基膦酸酯。

1。4对映选择性曼尼希反应

曼尼希反应是一类典型的制备具有光学活性的β-氨基羰基单体的方法，该类化合物是合成许多具有生物活性和药学活性的重要手性单元[20]。

曼尼希反应是合成具有多功能性和结构多样性化合物的重要反应，长期受到化学家的热切关注。王小组通过氮杂维蒂希反应获得的N-烷氧羰基靛红亚胺1与1，3-二羰基化合物15a成15b，在奎宁衍生物硫脲催化剂VII的作用下，以大于99 %的收率和非常优异的对映选择性（达到98 %）得到了手性的3-氨基-2-羟吲哚16（图9）[21]。文献综述 靛红亚胺在不对称有机合成中的应用进展(2):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_96785.html