2012年，Shibata小组报道了有机催化的丙二酸半硫酯17与靛红亚胺1的对映选择性曼尼希脱羧反应（图10）[22]，在该反应过程中，筛选了各类催化剂，金鸡纳碱衍生的催化剂VIII给出了令人满意的结果，以高达92 %的收率和较好的对映选择性（达83 % ee）获得了最终产物18，该方法作为一种有效的合成方法用于合成光学活性的胃泌素/胆囊收缩素-B-受体AG-041R19。

图10

随后，Ehders小组报道硝基乙酸乙酯20与靛红亚胺1的有机催化对映选择性的曼尼希反应[23]（图11）。该反应能以高达91 %的收率和高达99 %的对映选择性得系列的加成产物21。化合物21能够有效的转化为AG-041R19和六氢呋喃［2,3-b］并吲哚22，而化合物22是天然产物囊毒碱的核心骨架。

图11

2012年，彭小组报道了伯氨基酸催化的N-取代靛红亚胺1与羟基丙酮23反应的不对称曼尼希反应[24]（图12）。该反应能以高达98 %的收率和99 %的对映选择性得到反式曼尼希加成产物24b。相同条件下，选用甲苯做溶剂时，则可以高达99 %的收率和较好的对映选择性（91 % ee）得到顺式曼尼希加成产物24a，原因可能是靛红亚胺在甲基苯中发生了构型的反转。

2014年，吴小组报道了金鸡纳碱衍生物的硫脲催化剂XI，应用于吡唑酸胺25与靛红亚胺1的对映选择性曼尼希反应（图13）[25]。该反应在10 mol %的催化剂XI和分子筛做添加剂条件下能以高达97 %的收率，99:1的非对映选择性和99 %的对映选择性得到在C-3位含有季碳中心的羟吲哚26。化合物26中的吡唑酰胺能够通过简单的一锅醇解，以高达89 %的收率和非对异的对映选择性（＞99 % ee）得到β-氨基酯27。

随后不久，王小组报道了有机催化的γ-丁烯羟酸内脂28和靛红亚胺1的不对称烯基曼尼希反应[26]（图14）。该反应以奎宁衍生物XII催化剂，以高达97 %的收率和96 %的对映选择性得到含有两个相邻手性中心的3-氨基-2-羟吲哚化合物29。

接着，吴小组成功报道了以金鸡纳碱衍生的方酰胺催化剂XIII催化靛红亚胺1与4-溴-3-氧代丁酸酯30的对映选择性曼尼希环化反应。在此条件下，该反应能以97 %的收率和98 %的对映选择性得到3-取代-3-氨基-2-羟吲哚31[27]（图15）。来;自]优Y尔E论L文W网www.youerw.com +QQ752018766-

类似的烯基曼尼希反应被邓小组报道，该小组以AgOAc为催化剂，用于催化靛红亚胺1与三甲基硅氧基呋喃（TMSOF）32的不对称曼尼希反应，该反应在温和的条件下能以99 %的收率和大于99 %的反非对映选择性得到产物 3-氨基-2-羟吲哚33[28]（图16）。

2015年，Nakamura小组成功报道了由金鸡纳碱磺酰胺XIV催化的靛红亚胺1与硫酚34的不对称曼尼希反应，该反应能以99 %的收率和97 %的对映选择性得到N,S-缩醛类化合物35[29]（图17）。与此同时，Enders小组也报道了类似的反应，该反应以手性磷酸做催化剂，能以98 %的收率和93 %的对映选择性得到靛红的N,S-缩醛的手性衍生物[30]（图18）。

2015年，冯小组成功报道了硅基烯酮亚胺38与靛红亚胺1的有机催化不对称曼尼希反应[31]（图19）。该反应在催化剂XVI的存在下，能以高达98 %的收率和大于19:1的非对映选择性和高达99 %的对映选择性获得会有两相邻四取代手性中心的序列β-氨基腈类化合物，化合物39能够有效的转化为与AG-041R具有类似结构的化合物1，3-二胺39a和β-氨基酰胺39b。