本课题中所研究的钙钛矿型氧化物锰酸镧(LaMnO3)可以作为一种气敏材料而被应用到气敏陶瓷中。在上个世纪70年代开始,就有一些研究人员将稀土元素掺杂到气敏陶瓷材料中并进行了一系列的研究[20]。在这些研究中有结果可以表明,将稀土元素掺杂入ZNO可以显著提高它对丙烯的灵敏度,将稀土元素掺杂入SNO2可以得到一种烧结型元件,这种烧结性元件对乙醇具有极高的灵敏度。
1。3国内外研究现状
1。4钙钛矿LaMnO3的制备方法
1。4。1固相法
固相法是当代陶瓷工业中生产陶瓷产品的一种传统、常规的方法,它也是一种传统的制粉工艺,虽然它的缺点有很多,如粉体不够细、易混入杂质、能耗大、效率低等,但由于使用该法所制备的粉体颗粒成本低、工艺简单、无团聚、产量大、填充性好等优点,到目前为止依然有很多生产过程才用到它,在本课题中所制备的钙钛矿LaMnO3就采用了固相法制备。固相法一般有下列几个特点:
1)固相反应其实就是物质在相面上的迁移和反应两个过程。
2)固相反应都一般需要在高温下才能进行。
3)整个固相反应的速度取决于反应内最慢的速度。
4)固相反应在不同的阶段产出不同的产物。按加工的工艺特点来分类固相法可分为机械粉碎法和固相反应法。机械粉碎法是采用粉碎机来讲原料研磨成粉末,该粉末就是最终得到的最终产物;而固相反应法是按照配方公式充分混合金属氧化物,在研钵里充分研磨最后进行煅烧进行固相反应,最终得到的粉末为最终产物。其中韩梅芳、李泊涛等人就采用固相反应法来制备
La1-xSrxMnO3并对它的合成机制进行了深入研究。他们合成出的粉体颗粒细小一般都在0。3~0。8μm左右,基本无团聚且分布极其均匀。他们的实验说明在制备一般所使用的钙钛矿LaMnO3时,如果对粉体的要求不算太高,固相法是一种很实用很简便的方法。但是如果需求更高如粉体颗粒更细分布更均匀时就需要以下几种方法了[27]。
1。4。2柠檬酸盐法
柠檬酸盐法是一种溶胶凝胶合成法,它使用柠檬酸来作为金属离子络合剂。柠檬酸盐法与普通的溶胶-凝胶法相比,它的过程更简单并且它能使溶胶制备时各种阳离子盐水降解速度一致。同时在使用这个方法时它仅仅使用了水作为溶剂因而它的操作成本也比较低。使用该法制备的钙钛矿型复合氧化物一般为球心颗粒比较均匀,表明了该法简便易操作,实验过程稳定,合成的物质均匀易观察,在制备钙钛矿型复合氧化物时是一种很好的制备方法。
1。4。3化学共沉淀法文献综述
选用适合的沉淀剂来制备纳米粒子的方法就是化学共沉淀法。它的工作原理是在两种金属盐混合溶液中加入适合的沉淀剂得到沉淀物,将这些沉淀物经过加工后得到最终产物。因为沉淀剂可以反复使用且不需求什么高新设备,所以它在工业生产中被广泛使用也被研究人员所关注。
1。4。4水热法
在特制的密闭反应器)内,以纯净水为反应体系,通过对水加热产生一个高温高压的环境,在这种环境下进行无机合成与材料制备的方法就叫做水热法。它是属于湿化学方法的一种[28]。一般采用水热法来制备纳米型氧化物,如制备纳米氧化铁、纳米磁性材料、钠米氧化锌等材料。水热法可以通过添加不同表面活性剂以及浓度、PH值和调节温度使最终产物的尺寸和外观形貌产生对应的变化,可以被有效和定向的使用和控制而被广泛使用。
1。4。5甘氨酸-硝酸盐法