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    N.Kumagai等将2M的HCl缓慢加入到1.5M的Na2WO4溶液中至pH为8.0,200℃水热反应24h,350℃热处理2h得到烧绿石型WO3薄膜[15];并且他们也用水热法制得了优尔方WO3薄膜[16]。
    1.1.4  微乳液法
    微乳液通常是由表面活性剂、助表面活性剂(通常为醇类)、有机溶剂(通常为碳氢化合物)和水(或电解质)溶液在适当比例下组成的透明或半透明的、低粘度各向同性的热力学稳定体系。用来制备纳米微粒的微乳液一般是油包水型体系,如图1所示。在W/O型微乳液体系中,含有前驱体的水核被表面活性剂和助表面活性剂所组成的单分子层界面包围,这种特殊的微环境可看作一个“微反应器”(micmreactor),在该反应器中进行化学反应,其大小可控制在几到几十纳米。微乳液法实验装置简单,操作容易,且有可能人为控制合成颗粒的大小,因此在纳米颗粒的制备方面具有独特的优点。
     
    图1  W/O微乳液的微观结构
    何天平等[17]以最佳质量比6:4的聚乙烯醇和十二酞二乙醇胺作为混合型乳化剂,在二甲苯/水体系中以(NH4)2WO4为前驱体,超声乳化后加入浓盐酸得到黄钨酸沉淀,在400、600和800℃恒温8h得到的WO3,平均粒径分别为15nm、25nm、85 nm,WO3粉体均分散性较好,颗粒呈规则的球状结构,粒径随处理温度的提高而长大,确定了最佳反应条件。
    1.1.5  溶胶凝胶法
    溶胶凝胶法是一种近期发展的能代替高温固相反应制备陶瓷、玻璃和许多固体材料的新方法,它的原理是:将金属醇盐或无机盐经水解直接形成溶胶或经解凝形成溶胶,然后使溶质聚合凝胶化,再将凝胶干燥、焙烧去除有机成分,最后得到无机材料。相比较高温固相反应而言,溶胶凝胶法制备所需温度大幅度降低,能在低温下可控进行溶胶凝胶过程,它通过控制成胶温度、产物相分及产物粒径,得到粒度小、分布窄、纯度高的粉体。
    刘新锦等[18]以Na2WO4为原料,加入盐酸制成溶胶后,再加入十优尔烷基三甲基溴化铵(CTAB),将得到的凝聚体干燥锻烧,最后得到39nm-45nm的WO3粉体;Na2WO4与CTAB的用量比为l:0.9(mol)时效果最佳,产率可达90%以上。
    魏少红等[19]以钨酸铵为前驱体,加入正硅酸乙酯、无水乙醇、盐酸,采用溶胶-凝胶法制备了一系列掺杂有SiO2的WO3纳米粉体,并测试了材料的气敏性能,探讨了煅烧温度、掺杂量、工作温度对材料气敏性能的影响,得出适量SiO2的掺杂有利于提高WO3对NO2气体的灵敏度,其中掺杂量为3%(质量分数)的气敏元件在较低的工作温度下气敏性能突出。
    1.1.6  模板法
    近十年来,“模板合成”技术越来越引起人们的关注。该方法合成原理是在纳米尺寸“区域”内,让成核和生长都在该“区域”内进行。结果在反应充分进行后,“区域”的大小和尺寸就决定了产物的尺寸和形状,这些“区域”就是模板合成技术中所谓的“模板”。显然,这种合成技术可以同时解决尺寸均一、形状可控和分散稳定性等常规制备方法所无法解决的难题。模板法(包括硬模板和软模板法)是合成纳米线和纳米管等一文纳米材料的一项有效方法。
    2003 年,Zhu K 等[20]以亚微孔硅基 SBA-15 为模板成功制备了四方相 WO3纳米线。2005年,Cheng L F等[21]采用Sol-Gel法在AAO模板内制备了WO3/TiO2复合纳米管,具体方法为,将 AAO 模板浸渍在 WO3/TiO2溶胶内 30min,然后用去离子水冲洗并在空气中放置 30min,最后经 550°C 热处理 6h 后制得WO3/TiO2复合纳米管。2006 年,Lai W H 等[22]采用气体填充辅助的 Sol-Gel 浸渍法在多孔 AAO 模板中制备了无序的亚微孔 WO3纳米纤文和类似管状的 WO3纤文。
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