2.2 Mxene 的制备

根据已有的实验经验,制备二维过渡金属碳化物或碳氮化物的前提产物是 MAX 相, 而且由于形成键的类型是共价键、金属键、离子键综合产物,所以 MAX 相里 M-X 形成键 的能量很大。因此,相比起其他层状的、片状的材料,这些材料的层与层之间是由一种 叫范德华力(van der Waals force)的化学作用力相互结合起来的,例如单质材料-石 墨以及过渡金属二硫属化物(transition-metal dichalcogenide)。然而,MAX 相两个 层之间的相互作用力相比起范德华力更加强,并且很难通过一些方式,例如一些机械切 变等来实现层与层之间的分离。但是,由于 M-X 键与 M-A 键这两者的相对强度是有差异

的,根据实验经验,可以做到在不影响 M-X 键的前提之下,材料科研者可以利用化学方 法将 A 层的化学元素进行部分地腐蚀处理。 

目前,Mxene 主要是通过在室温下加入氢氟酸以及来剥离 MAX 相中的 A 位元素制得 的。现在已经制备出的 Mxene 有: Ti3C2、Ti2C 、Ta4C3、TiNbC 、(V0.5Cr0.5)3C2、V2C、 Nb2C、Nb4C3 、Ti3CN[3-5]。 文献综述

以 Ti3C2Tx 为例,其制备的过程如下: 

首先,在室温下,将 Ti3AlC2 粉末浸入浓度为 50%的 HF 溶液中 2h,之后进行超声处 理,得到悬浊状的混合溶液。然后,将混合溶液装入离心机进行离心操作,离心机的转 速和离心时间根据实际情况调整。离心完成后,使用去离子水反复清洗溶液,直至其 PH 值为中性。最后,再进行一次离心操作,得到的沉淀物即为 Ti3C2Tx 

整个过程的化学反应方程式如下: 

2Ti3AlC2  +6HF=2AlF3  +3H2 +2Ti3C 2  

Ti3C2  +2H2O=Ti3C2 (OH)2 +H2   

Ti3C2 +2HF=Ti3C2F2 +H2     

由于实验使用的 HF 酸是浓度极高的,并且具有一定毒性,本文提到的所有制备方法 都是具有一定危险性的。目前,部分 MXene 可以选用其他的溶液来替代氢氟酸来制备, 例如:可以使用 NH4HF2 来腐蚀剥离外延生长的 Ti3AlC2 来制备 Ti3C2,可以在一定程度下 降低实验的危险性。 

表 2-1 制备不同 Mxene 相的实验方案

蚀刻溶

c lattice parameter/nm

MXene MAX 时间/h

(V0.5Cr0.5  )3C2Tx

(V0.5Cr0.5  )3AlC2

50% HF 69 1.773 2.426 

Ti3CNTx   

Ti3AlCN Ti3AlC2

30% HF 

50% HF 

18 

1.841 

1.842 

2.228 

2.051 

Ti3C2Tx  Ti3AlC2  40% HF 20 18.62 20.89 

Ta4C3Tx    Ta4AlC3  50% HF 72 2.408 3.034 

Nb4C3Tx  

Nb4AlC3  

48%-

51% HF 

96 2.242 3.059 

从上表中可以发现,目前只有含 Al 的 MAX 相可以被 HF 酸腐蚀剥离,而在理论计算 模拟中却预估 Ti 或者 In 元素的 MAX 相更容易被剥离。目前,只有一种含氮的 MXene 被 制备出来,即 Ti3CNTx。我们可以借助第一性原理来推测, Mn+1Nn 没有 Mn+1Cn 稳定,并且 在制备 MXene 的过程中,浓度、温度以及化学反应进行的时间都对实验结果有着相当显 著的影响。 

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