溶胶凝胶基本的原理[9]
1、先进行溶剂化,M2+和水分子反应形成 M(H2O)2+N 而为保持配位数,M(H2O)
N 有释放出 H 的倾向,
2、水解反应,非电离式分子前驱物与水进行反应。
3、缩聚反应,而缩聚反应可分为:失水缩聚和失醇缩聚。
(2)电泳沉积法 电泳沉积法包括两个过程。一个是电泳过程,即在外加电场的作用下,带电胶
体在介质中移动的过程,第二个是沉积过程,即带电胶体粒子聚集在试样的表面。电 泳沉积法通过在阳极或阴极施加电压,使带电的胶体粒子移动进而沉积到阳极或者阴 极的过程。张卫伟[10]配置锰钴悬浮液并通过电泳沉积的方法将锰钴氧化物沉淀到金属 基材上形成涂层,再对其进行高温的烧结。电泳沉积法得到的涂层的附着性好,涂层 均匀且较致密,适合复杂的试样,但成本高昂,工艺复杂且效率相对较低。
(3)等离子喷涂法 等离子喷涂法[11],先将尖晶石粉末通过溶胶凝胶法制备出来。通入气体将粉末
喷射出来,并同时用离子电弧作为等离子喷涂的热源,将尖晶石粉末加热,使尖晶石 粉末处在半熔融或者熔融的状态。使处于熔融或者半熔融状态下的粉末,喷涂到试样 的表面上,冷却后形成致密均匀的涂层。
等离子喷涂有许多的优点:
1、得到的涂层相对较致密且均匀。
2、因为将尖晶石加热到熔融的状态,所以涂层与金属基材的附着力相对较好。
3、等离子喷涂所用的工作气体是惰性气体,因为有惰性气体的保护所以喷涂材 料不容易氧化。
等离子喷涂有如下的缺点:
1、因为使用电弧做为热源,喷涂后由高温到低温的冷却过程,涂层会有热应力 产生,会导致涂层内部有许多的气孔和裂纹的产生,对涂层的性能有着负面的影响。
2、等离子喷涂对试样的大小形状尺寸都有着要求,等离子喷涂不适合结构复杂 的试样。
3、等离子喷涂,是要把粉末喷射出来,对粉末的粗细的程度也有着较高的要求。
(4)料浆法 用料浆法制备复合氧化物,先针对使用的环境和条件和所要得到的涂层来设计配
方,再配置成料浆。因为含 Mn 和 Co 的氧化物的导电性较好,本实验是为得到钴- 锰复合涂层。所以配置时用到的柠檬酸和 Mn(NO3)2 和 Co(NO3)26H2O 以及 PVP,将 其混合均匀。而料浆法制备氧化物涂层一般有两种方法,第一种是熔合料浆法,第二种是料浆烧结法,熔合料浆法是将配好的料浆均匀涂抹到试样表面上,在真空中或保 护的气氛中让料浆融化,然后凝固形成涂层,而料浆烧结法是将加入粘结剂金属微粒 用喷漆枪将料浆喷涂在试样的表面上,然后在真空的环境下或惰性的气体中烧结成涂 层。贾中华[12]在制备铌合金和钼合金高温抗氧化涂层的过程中,用粒度为 300 目的硅 化物合金粉,用清漆以及乙酸乙酯作为载体,制成浆料,然后喷涂在金属试样的表面 上。因为 MnCo2O4 涂层与不锈钢匹配,而且具有良好的导电率和热膨胀系数,较好 的防腐蚀性能[13],所以有较好的发展前景。本实验是通过将制备好的尖晶石粉末加入 到配置好的含有粘结剂的溶液中,制备成料浆,然后将料浆涂覆在金属基体上,然后 进行干燥烧结,得到涂层。
料浆法制备复合氧化物涂层有很多的优点,其所用的设备较为简单,且操作简单 易学,对场地环境条件要求不高。其制备涂层的工艺较为简单,成本较低,有较好的 经济效益。且用料浆法制备的复合氧化物涂层与基体有较强的粘附性,结合的强度比 较高。但是料浆法制备的复合氧化物也有很多缺点,比如在较大体积的零件、设备进 行涂覆时,难度较大。而且料浆法制备的氧化物覆盖涂层有很多结构和性能的缺陷, 比如会有缩孔、气泡、涂层的致密度不均匀、有较多的孔洞,可以造成局部腐蚀,受 力不均力学性能差等缺陷。而且大规模产业化的生产和实际的应用,和我们在实验室 采用小试样的研究办法相比,有很多的不同。这些都应该在我们实验的时候考虑进去。 那么料浆法制备复合氧化物涂层怎样制备才能达到理想的效果,具体的工艺有那些, 且料浆法制备的复合氧化物涂层的特征性能有哪些,这正是本论文所要叙述的,也是 本论文的目的和意义。文献综述