李宁等介绍了 MDI/聚醚半预聚体的合成方法,并考察了合成温度与时间对其性能的影响。对于半预聚体的制备均是采用本体合成,反应的过程不加任何溶剂。通过相关试验及分析,可以确定合成无溶剂聚氨酯涂料所用的半预聚体温度为80℃,MDI/PTMG 体系的预聚时间为1。5h,MDI/(N220+N303)体系的预聚时间为3h,所测得-NCO含量和理论值基本一样[15]。

1。3。3 聚氨酯密封胶的合成

聚氨酯的合成中的化学反应包括有“初级反应”和“次级反应”。

其中“初级反应”包括预聚反应(即合成预聚体)、扩链反应:

(1) 预聚反应

指端聚醚多元醇与过量的二异氰酸酯通过逐步加聚反应生成含有异氰酸酯端基(-N=C=O)的反应。

(2)扩链反应

预聚体与含有活泼氢的化合物反应,使其相对分子质量增大,该反应只与预聚体端基有关。

其中“次级反应”包括以下两种:

体系中过量的异氰酸酯和主链上的氨基甲酸酯基反应,生成脲基甲酸酯基而进行交联。

异氰酸酯基与取代脲基反应,生成缩二脲基而交联。

制备聚氨酯胶粘剂的原料一般是聚醚多元醇、扩链剂和异氰酸酯等。目前双组分聚氨酯胶粘剂的研究主要集中在提高其固化速度、粘接强度、减少气泡等方面[13]。

在双组分聚氨酯密封胶搅拌均匀后,必须先进行真空脱泡处理,再进行后续操作。这是因为在双组分聚氨酯密封胶搅拌过程中会产生大量的气泡,如果不进行真空脱泡处理。聚氨酯密封胶在成型后会含很多气泡孔,当聚氨酯电缆组件进入水下工作状态,气泡分布密集处极易受水压作用而破裂,导致漏水,从而使密封失效[17]。

马玉春等以异辛酸铅为催化剂、多异氰酸酯和聚醚多元醇为主要原料,合成了聚氨酯灌封胶,并对其性能进行了研究。结果表明:气泡对聚氨酯灌封胶的力学性能有显著影响[18]。

本课题中,为了减少聚氨酯电缆胶的气泡,可以选择添加消泡剂。在涂膜工作时,应考虑环境因素,要在干燥、温差小的环境下进行涂膜。其次是涂膜工艺,在涂膜之前,将预聚体组分与固化组分倒入塑料杯中后用玻璃棒进行均匀搅拌,搅拌完成后放置一段时间,待部分气泡消失后开始进行涂膜工作。涂膜过程中应将混合物按一个方向涂抹均匀平滑,可减少其中的气泡。

1。4 聚氨酯填料的环保化

1。4。1 焦油型聚氨酯

焦油聚氨酯是以廉价、性能优异的煤焦油作为活性填充材料,在国内市场上一度占主导地位。在密封胶领域,由于煤焦油与聚氨酯的相容性良好,因此可以提高密封胶的力学性能;在防水涂料领域,煤焦油的加入有利于厚涂,保证了聚氨酯涂膜层的均匀性;此外,煤焦油来源广泛、价格低廉、具有良好的防腐性能。文献综述

张劭诚[19]将煤焦油应用到聚氨酯弹性防水涂料中,既满足了防水涂料的使用要求,又大幅度降低了防水涂料的成本,明显改善了防水涂料的施工性能。

煤焦油是炼焦工业的副产品,成分极其复杂,是一种较粘稠的液体。煤焦油中含有大量的脂肪族和芳香族化合物,具有强烈的刺激性气味,严重污染环境和危害人体健康。焦油型聚氨酯对环境的污染越来越引起人们的重视。1997年北京市建委就提出希望生产企业开发环保型聚氨酯材料[20]。焦油聚氨酯对环境和人体健康的危害来自产品组成中的煤焦油,该材料是干镏煤而得的产物,成分复杂多达400多种,含有蒽、萘、酚、游离 TDI、苯、甲苯、乙苯、二甲苯等有毒物质,严重污染环境和危害人体健康。国家对这些物质的含量在相关材料标准中做出限量规定,如GB/T 50325-2001《民用建筑工程室内环境污染控制规范》中对苯的含量限定为≤5g/1000g,在GB/T 18581-2009《室内装饰装修材料》中苯限量为0。5%。

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