表2-2 稀土离子的荧光光谱
离子 f-f跃迁(始态à终态) 颜色(或波长)
Pr3+ 1D2à3H4 红
3D0à3H4 绿
1S0à3H4 蓝
Eu3+ 5D0à7F2 橙
5D0à7F1 红
Gd3+ 6Pà6S 313nm
Tb3+ 5D4à7F 蓝紫
5D3à7F 蓝
Dy3+ 4F9/2à6H15/2 470~500nm
4F9/2à6H13/2 570~600nm
稀土发光是由稀土4f电子在不同能级间跃出而产生的,因激发方式不同,发光可区分为光致发光(photoluminescence)、阴极射线发光(cathodeluminescence)、电致发光(electroluminescence)、放射性发光(radiation luminescence)、X射线发光(X-ray luminescence)、摩擦发光(triboluminescence)、化学发光(chemiluminescence)和生物发光(bioluminescence)等。稀土发光具有吸收能力强,转换效率高,可发射从紫外线到红外光的光谱,特别在可见光区有很强的发射能力等优点。稀土发光材料在信息、生物、新材料、新能源、空间和海洋优尔大新科技群中有着重要的作用[47]。
在稀土功能材料的发展中,尤其以稀土发光材料(Rare Earth Luminescent Materials)格外引人注目。稀土因其特殊的电子层结构,而具有一般元素所无法比拟的光谱性质,稀土发光几乎覆盖了整个固体发光的范畴,只要谈到发光,几乎离不开稀土。稀土元素的原子具有未充满的受到外界屏蔽的4f5d电子组态,因此有丰富的电子能级和长寿命激发态,能级跃迁通道多达20余万个,可以产生多种多样的辐射吸收和发射,构成广泛的发光和激光材料。发光是稀土化合物光、电、磁三大功能中最突出的功能,受到人们极大的关注。
稀土化合物的发光是基于它们的4f电子在f-f组态之内或f-d组态之间的跃迁。具有未充满的4f壳层的稀土原子或离子,其光谱大约有30000条可观察到的谱线,它们可以发射从紫外光、可见光到红外光区的各种波长的电磁辐射。稀土离子丰富的能级和4f电子的跃迁特性,使稀土成为巨大的发光宝库,从中可发掘出更多新型的发光材料[48-53]。
1.10 选题思路
1.10.1 荧光粉末的选择
LED在蓝色/蓝绿色荧光粉方面,BaMgAl10O17(BAM)由于具有高发光效率和色纯度好等优点,已经成为首选的蓝色发光荧光灯用荧光粉,同时也逐步应用到白光LED领域。基于BAM蓝色荧光粉,研究了一种Eu2+,Mn2+共掺的BaMgAl10O17:Eu2+:Mn2+ (BAM: Eu2+:Mn2+)蓝绿荧光粉,并且将它与紫外LED芯片和一种红色荧光粉Ca(La0.5Eu0. 5) 4Si3O13封装, 在20mA前向电流驱动下,获得了高显色指数的白光LED。通过使用具有蓝绿复合特性的荧光粉末去取代蓝、绿荧光粉末的分别制备,降低了工艺成本,节约了能源。
1.10.2 粉末制备的选择
稀土Eu2+掺杂的BaMgAl10O17:Eu2+:Mn2+蓝绿色荧光粉被广泛应用于阴极射线管、等离子显示平板及LED荧光灯。然而商用BAM荧光粉多采用传统的高温固相法制备,该法由于合成温度较高,且灼烧时间较长,导致生成的粉体粗大甚至聚结成块。为了满足后续涂屏工艺的要求,粉体必须球磨粉碎,而球磨会破坏晶形并引入杂质,从而导致发光性能下降。制备纳米级粉末还可以使用溶胶-凝胶法,但溶胶-凝胶法的制备工艺十分复杂,其制备BAM蓝粉的过程包含在空气中长时间(>4 h)、高温(>1300℃)灼烧及在还原气氛中反复还原等步骤。为此,人们一直在探求低温合成纯度高、颗粒细的BAM的有效方法。
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