另外粒子尺寸的两极分布在增韧方面是非常有帮助的。小颗粒主要作用形式是剪切变形, 而大颗粒却能抑制裂纹的增长。如此以来,它明显改善了环氧树脂增韧改性效果。
1.2.3丙烯酸酯的反应
除了作聚合原料外,因丙烯酸酯单体反应性较强,所以还被广泛应用在多种类型的有机化学反应中。当把丙烯酸酯单体用在这些有机化学反应时,一般不将在单体里的阻聚剂除去。 丙烯酸酯单体与双烯烃的反应(Diels-Alder反应) 中,丙烯酸酯与双烯烃进行Diels-Alder反应从而形成了环状脂肪酸酯。 例如:在140℃温度下,丙烯酸甲酯与超量的丁二烯进行反应,可生成四氢苯甲酸甲酯反应物,而收率可达到80%。
与含活泼氢化物的反应含活泼氢的化合物容易与丙烯酸酯进行加成反应,形成β-取代丙酸酯。这种反应被叫做羧乙基化反应(Carboxyethylation)。卤化氢、醇、酚、硫化物、氨、胺等等均为活泼的氢化物。若用HA表示含活泼氢的化合物,则可用下面的通式来表达这一反应。
HA+CH2=CHCOOR A-CH2-CH2CO (1.4)
与乙炔的反应
在70℃,压力为1.38×106Pa条件下,以羰基镍三苯膦为催化剂,使丙烯酸甲酯与2mol 的乙炔缩合,反应得到2,4,6-三烯碳酸甲酯。
2CH≡CH+CH2=CHCOOCH3 CH2=CH-CH=CH-COOCH3 (1.5)
与丁二烯的加成
丙烯酸酯与丁二烯在常压、40~60℃下,由钴类催化剂的作用,生成七碳二烯酸酯。
CH2=CH-CH=CH2+CH2=CH-COOR CH2=CH-CH=CH-CH2COOR (1.6)
2COOR 与烯烃双键的加成
(1)异丁烯
在300℃加热15分钟,丙烯酸甲酯和异丁烯摩尔比为1:5,并将其混合均匀,可得到5-甲基-5-己烯酸甲酯,收率可达到50%。
CH3 CH3
CH3-C=CH2+CH2=CH-COOCH3 CH2=C-CH2-CH2-CH2-COOCH3 (1.7)
(2)丙稀
在200~300℃温度下,丙烯酸甲酯与丙稀反应,可制得5-己烯酸甲酯。
CH2=CHCH3+CH2=CH-COOCH3 CH2=CH-CH2-CH2-CH2COOCH3 (1.8)
与卤素的加成
卤素与丙烯酸加成时,生成α,β-二卤丙酸酯。
(1.9)
在2~5%的二甲基甲酰胺一类的取代酰胺的存在下,于20~50℃进行氯加成反应时,可得到α,β-二卤丙酸酯,收率最高可达90~97%。
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