3、Na+、K+ 生成的钠盐、钾盐在水中的溶解度一般都较大,而且随着温度升高溶解度进一步增大,不易生成水垢析出,与此同时,Cl-、SO42 - 与Na+、K +、Ca2+ 、Mg2+生成的氯化物和硫酸盐在水中的溶解度也较大,它们也不易成为水垢。而钙镁所生成的氯化盐和硫酸盐以及碳酸盐则难溶于水,会积结成水垢[3];
4、水中CaCO3 的溶度积 (4.8×10-9) 远远小于Mg2CO3 的溶度积 (1×10-5) ,一般天然水中Ca2+ 浓度通常大于Mg2+ 浓度,故更加容易生成CaCO3垢而MgCO3垢生成的趋势就弱一点;
5、冷却水的运行pH 通常在6.5~9.3之间,中性或者偏碱性条件下,此时水中除了含有CO32-外,还有大量的HCO3- ,两者处于离子平衡状态:
HCO3 - = H+ + CO32- (1)
当CO32-与Ca2+作用生成CaCO3垢,水中的CO32-浓度降低,根据上述离子平衡方程式,水中HCO3- 逐渐分解为CO32-和H+ ,H+中和弱碱性水中的OH-,CO32-和Ca2+生成CaCO3垢,因而,水中有下列方程式:
Ca2 + + CO32- → CaCO3 ↓ (2)
水中钙垢就是来源于此方程式[4]。
1.1.4 水垢的危害
钙、镁、铁的碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐以及磷酸盐在循环冷却过程中随着水分的蒸发浓度逐渐升高,并在循环系统流速较低的管道转角处或者发生微量腐蚀后的表面较粗糙处结晶,生成的水垢不单单降低了循环系统中的传热效率,而且在粗糙部位结垢后诱发腐蚀,损坏循环系统,并为微生物的滋生提供了条件,加速了设备的腐蚀[5]。
1.2 各种测定阻垢率的方法
现在世界上主要所采用的阻垢方法包括物理阻垢法和化学阻垢法两类。化学阻垢法是通过在循环水中加入阻垢剂,使得阻垢剂和成垢离子聚合,从而阻止水垢的生成。化学阻垢剂阻垢效率的评价方法包括动态阻垢法和静态阻垢法。化学阻垢法操作简单,效果明显,所以国内大部分化工生产都采用化学阻垢法。
1.2.1 动态阻垢法
动态评价法能最大限度地模拟阻垢剂的应用环境,通过这种方法得到的阻垢剂效果最接近于阻垢剂的实际生产现场应用效果。但是模拟阻垢剂的应用环境有难度,操作复杂,而静态评价法操作简单,使用较早应用广泛,所以动态评价法相对于静态评价法发展缓慢。
1.2.2 静态阻垢法
静态阻垢法包括许多方法,但是考虑到实际操作条件与仪器性能条件,工业上比较常见的有沉积法、电导率法、临界pH法、浊度法、pH位移法、鼓泡法和诱导期法。其中沉积法是目前国内应用较为广泛的阻垢剂评价筛选方法。SY/T5673-1993《油田用防垢剂性能评定方法》中使用的方法是较为权威的石化工业用阻垢剂评定方法,在评价方法分类中属于沉积法。其防垢率的通过计算成垢阳离子的浓度变化来计算的,其中钙离子的浓度通过EDTA滴定法测定,钡离子浓度通过原子吸收分光光度法测定;需要先确定水垢的类型,然后用分析纯的试剂配成可生成该水垢的模拟盐水,通过测定该模拟水垢中的结垢阳离子浓度变化,计算阻垢剂的阻垢率,然后对阻垢剂的性能进行评定和筛选。但是,这种方法操作比较复杂,工作量比较大。静态阻垢法在应用中还存在有其他的问题,主要有:
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