2.2.4 对氨基苯偶氮巴比妥酸的结构表征
通过IR、1HNMR图谱对化合物对氨基苯偶氮巴比妥酸进行了表征,结果如图2.1,2.2所示。
图2.1 对氨基苯偶氮巴比妥酸的IR谱图
Figure 2.1 aminophenyl IR spectra of p-aminobenzene azo barbituric acid
图2.1的谱峰归属:3242.59cm-1:N-H的伸缩振动特征吸收峰;3081cm-1:苯环上C-H的伸缩振动吸收峰;2838.13cm-1:巴比妥酸上的次甲基的C-H伸缩振动吸收峰;1706.49cm-1:﹣N=N﹣的特征吸收峰;1604.21cm-1、1514.02cm-1、1434.58cm-1:苯环的骨架振动吸收峰(1600cm-1、1585cm-1、1500cm-1、1450cm-1);1654.52cm-1:酰胺上的C=O的特征吸收峰。
图2.2 对氨基苯偶氮巴比妥酸的1HNMR谱
Figure 2.2 1HNMR spectrum of p-aminobenzene azo barbituric acid
由图可知,谱图2.2上有7组峰,他们的积分比为1∶2∶2∶2∶2∶2∶6(从低场至高场)。其图的谱峰归属:2.51ppm:DMSO上的H的化学位移;3.35ppm:溶剂DMSO中的水峰;5.54ppm:NH2上的H的裂峰;6.64ppm:苯环上靠近NH2端的H的裂峰;7.31ppm:与-N=N-端靠近的H的裂峰;11ppm:酰胺键上的H的裂峰;14.57ppm:巴比妥酸上次甲基上的H的裂峰。
2.35-[4-[2-羟基-3-[N-(2-乙氧基苯基)氨基甲酰基]-萘]偶氮苯基]偶氮-2,4,6(1H,3H,5H)嘧啶三酮的制备
2.3.1 氯化对巴比妥酸偶氮基重氮苯的制备
【反应方程式】【实验步骤】
在100ml烧杯中,加入10ml浓硫酸和0.9g NaNO2,使之全部溶解。冷却后,保持温度在5~10℃之间,搅拌的同时,于10min内均匀加入2.47g对氨基苯偶氮巴比妥酸,加完后文持5~10℃温度继续搅拌45~50min左右,得浅黄色的重氮盐溶液,备用。
终点测试:刚果红试纸(反应完毕时介质应呈强酸性,PH值为3,试纸呈蓝色),淀粉KI试纸(在加完最后一次亚硝酸钠10~15分钟后,试纸呈微兰色;若试纸呈褐色,则亚硝酸过量加入少量的尿素破坏)。
2.3.25-[4-[2-羟基-3-[N-(2-乙氧基苯基)氨基甲酰基]-萘]偶氮苯基]偶氮-2,4,6(1H,3H,5H)嘧啶三酮的制备
【反应方程式】【实验步骤】
在250ml烧瓶中,加入50ml水,1.85g氢氧化钠,3.07g色酚AS-PH,0.2g EDTA。加热到90℃左右,待偶合组分全部溶解后降至室温。启动电动搅拌器,水浴25~30℃,控制在10min内加入2.3.1制备的重氮盐(保证pH为7.5~8.5),继续搅拌,直至重氮盐消失,即为偶和终点(约需要3h)。偶合结束后,升温至90℃左右保温1h。抽滤,水洗,酸洗。将所得到的粗品溶于沸水中,回流,趁热抽滤,烘干,得紫色粉末固体1.70g。
终点测试:以H酸做渗圈试验(交界处无色则反应完全)。
2.3.35-[4-[2-羟基-3-[N-(2-乙氧基苯基)氨基甲酰基]-萘]偶氮苯基]偶氮-2,4,6(1H,3H,5H)嘧啶三酮的结构表征
通过IR、1HNMR、UV图谱对5-[4-[2-羟基-3-[N-(2-乙氧基苯基)氨基甲酰基]-萘]偶氮苯基]偶氮-2,4,6(1H,3H,5H)嘧啶三酮进行了表征,结果如图3.1,3.2所示。
图3.1 5-[4-[2-羟基-3-[N-(2-乙氧基苯基)氨基甲酰基]-萘]偶氮苯基]偶氮-2,4,6(1H,3H,5H)嘧啶三酮的IR谱图
Figure 3.1 aminophenyl IR spectra of p-barbituric acid azo-phenyl azo-2 - hydroxy -3 - (N-o-ethoxyphenyl)-naphthalene carboxamide
图3.1的谱峰归属:3414.33cm-1:N-H的伸缩振动特征吸收峰;3063.94cm-1:苯环上C-H的伸缩振动吸收峰;2978.68cm-1:色酚AS-PH上苯环的乙氧基的振动吸收峰;2932.97cm-1:巴比妥酸上的次甲基的C-H伸缩振动吸收峰;1733.30cm-1:﹣N=N﹣的特征吸收峰;1655.55cm-1:酰胺上的C=O的特征吸收峰;1634.65cm-1:色酚AS-PH上的C=O的特征吸收峰;1607.26cm-1、1596.80cm-1、1491.86cm-1、1454.56cm-1:苯环的骨架振动吸收峰(1600cm-1、1580cm-1、1500cm-1、1450cm-1);746.01cm-1:苯环邻位取代特征吸收峰;叔胺基红外无吸收峰。
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