还可以按照预膜剂对阴阳极抑制特点分类。在电解质溶液中,金属腐蚀主要是以电化学反应的方式进行的。根据腐蚀的电化学原理,发生电化学腐蚀的金属表面一定同时存在着阳极氧化过程与阴极还原过程,根据预膜剂对电极阴、阳极的反应过程的抑制作用的情况,可以将预膜剂剂分为以下的几种:阳极抑制型预膜剂、阴极抑制型预膜剂和混合型预膜剂。
阳极抑制型预膜剂的主要原理是通过使金属表面钝化、在表面成膜,阻碍电极表面的金属阳离子扩散到溶液中;或者在阳极区域发生特征吸附,减少阳极表面积。阳极抑制剂型预膜剂增大了阳极极化,使金属电极的自腐蚀电位向正方向移动,最终导致腐蚀电流密度降低。铬酸盐、钼酸盐、亚硝酸盐等这些巨有强氧化性能的预膜剂都属于阳抑制型预膜剂,但是阳极抑制型预膜剂并不都具有强氧化性,如硅酸盐就是一种阳极型预膜剂,它主要通过在阳极区域形成沉积膜来抑制阳极过程。对于氧化型的阳极预膜剂有时也称之为危险性预膜剂,这类预膜剂添加量不足时会加速腐蚀。
阴极抑制型预膜剂的主要原理是通常在阴极区域吸附或成膜,从而减少阴极表面积或抑制氢质子、氧等氧化性物质进入阴极区发生还原反应,最终增大阴极反应极化,导致金属电极的自腐蚀电位负移。Zn2+、Ca2+的磷酸盐或碳酸盐就是典型的阴极抑制型预膜剂。
混合型预膜剂多为有机物,这种有机物具有一定的表面活性,它们既可以吸附在电化学反应的阳极区域,也可以吸附在阴极区域,因此可以同时抑制电极反应的阴极过程和阳极过程。由于混合型预膜剂同时增加了阴极和阳极的极化,所以并不会明显改变金属的自腐蚀电位,但是却会导致腐蚀电流密度的显著减小。
预膜剂都能够在金属的表面形成一层保护膜,这层保护膜可以十分有效地将金属基体和腐蚀介质分隔开来,从而起到抑制腐蚀进行的作用。根据预膜剂在金属表面所形成的保护膜特性,可以将预膜剂分为氧化膜类预膜剂、沉淀膜类预膜剂和吸附类预膜剂。
氧化膜类预膜剂一般都是具有强氧化性的物质,该类预膜剂通过其自身的强氧化作用或者在介质中溶解氧的协同作用下,使得金属表面形成钝化膜,这种钝化膜尽管厚度仅仅数纳米、却非常致密,可以有效地将腐蚀介质与金属表面分隔开。由于这种钝化膜在酸液中容易溶解,所以氧化膜类预膜剂大多在中性或者碱性环境中使用。
沉淀膜类预膜剂加入到腐蚀介质中后,会与介质中的一些物质发生反应,形成溶解度较低的化合物。这些形成的化合物容易在金属表面沉积,形成沉积膜,相比钝化膜,沉积膜更厚,但是不如钝化膜致密,附着力也较差,特别是在有些情况下,沉淀膜与金属的接触部位容易发生垢下腐蚀。
吸附类预膜剂大多为含N、O、S、P等元素的有机物,这些有机物通过物理作用或者化学作用吸附在金属表面,形成完整的吸附膜,减少了腐蚀介质与金属基体的接触,从而降低了腐蚀速率,吸附类预膜剂的成膜一般不是太厚,但都比较完整,存在化学作用时吸附作用力很强。
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