- 上一篇：离子液体催化下杂环化合物的合成研究
- 下一篇：甲醇氢氯化法合成甲烷氯化物的工艺设计
条件下放大4. 5倍, 取的了相似结果. 当使用环己二胺为骨架的mcp MnⅡOTf2催化剂时也取的了较好效果 , 当然从经济方面考虑还是选取本催化剂. 在实验中单使用简单的锰金属盐(如醋酸锰)做催化剂时得不到任何产物, 由此可见配体在该催化反应中起着重要作用. Costas等通过实验推测了反应机理, 催化剂在反应过程中的活性过渡态Mn=O是传递氧原子的物种, 配合物与氧化物首先生成高价锰氧酰活性中间物LMn= O, 活性中间物与底物反应, 单电子转移, 生成自由基, 进而生成产物环氧化物, 高价Mn=O配合物由于氧化了底物而自身被还原. 在本反应中控制条件一般都能得到大于99% 的选择性(图3.5,a), 当然如反应温度较高, 反应时间过长时, 双环氧产物就会产生(图3.5,b), 甚至会出现双羟化产物, 这时虽然转化率在提高, 但是产率在下降,而且带来了分离问题. 在本体系中没有引入乙酸,这大大的简化了操作过程, 反应后反应液可以不加任何处理, 采用常规方法可以将反应物, 产物, 溶剂加以分离, 丁二烯可以循环利用, 有效的降低了成本。
综上，丁二烯环氧化为环氧丁烯在过氧化氢体系中采用mep-MnⅡOTf2配合物作为催化剂。
3.3 工艺流程介绍
本工艺第一个工段以DMF法分离提纯丁二烯，然后将得到的丁二烯输送到第二个工段，通过丁二烯环氧化反应生成环氧丁烯，然后通过环化反应转变成2,5-二氢呋喃，总工艺流程图如图3.6所示：
图3.6总工艺流程图
3.4 技术经济分析
3.4.1 原料路线的选择
本工艺主要原料原料组成为c4馏分（组成见下表）。本厂所采用的c4来自位于齐鲁化工工业园区中中国石油化工集团直属特大型石油化工联合企业——齐鲁石化公司，其原油加工能力1050万吨，居全国第一。其生产的c4足以满足本项目的原料需求。此外，DMF法能够提取较高纯度的丁二烯，完全符合本项目合成阶段一些反应要求
3.4.2 原料的经济性
C4价格比较便宜，而且近年来，随着各个石化企业原油加工能力的迅速提高和乙烯产
能的不断增加，使得作为石化副产品的碳四烃产量大大增加。本厂与齐鲁同在一个化工园区内，采购方便，大大较低了运输成本。
3.4.3 原料与工艺技术的适应性
在分离工段中c4中大部分的物料在常温下为气体，充分利用各个组分在二甲基甲酰胺中溶解度的差异，能够达到很好的分离效果，而且在此过程中可以节省大量的热量，具有较好的经济性。提纯丁二烯后，中间产生各个馏分均为气体，容易排出精馏塔和收集。
3.4.4 主产品和副产品的价值
本项目的主产品为2，5-二氢呋喃，2，5-二氢呋喃是重要的有机溶剂，它是制备医药中间体2，3-二氢呋喃(广泛应用于电子化学品、液晶显示液，也用于生产抗癌药依托度酸Etodolac、替加氟等)的关键原料，二者为同分异构体；由欧洲药物化学杂志发表论文《Synthesis of novel 2, 5-dihydrofuran derivatives and evaluation of their anticancer activity》 探究了2,5-二氢呋喃及其 衍生物的抗癌活性。目前市场上的2,5-二氢呋喃价格太高，本案利用廉价的C4原料探究一条新型的合成路线，以期能够使2,5-二氢呋喃的更为广泛。此外生产过程产生的其他产品也非常具有市场价值。
本项目的副产品为环氧丁烯及丁二烯。
环氧丁烯（EPB）是新型的精细化工中间体，由环氧丁烯在出发可制备上百种重要的后续产品。涉及大宗化学品、精细化学品和特种化学品等多个领域，是各种药物中间体、手性化合物、新型阻燃剂、功能高分子材料的最佳合成原料，是国内外紧缺的精细化学品。环氧丁烯具有广阔的市场潜力，很少有此种有机中间体具有如此广阔的用途。