1.2.1Ga-La-S体系 Ga-La-S 玻璃[2]无毒而且具有透光范围较宽、化学稳定性好、玻璃转变温度较高、折射率较大、声子能量较低等特点,更为重要的一方面是,我们可以用La3+来替换稀土离子,这样,Ga-La-S 玻璃将会具有很好的溶解稀土的能力。
在 1996 年,C.C.Ye 团队[3-6]利用波长为 974nm 的泵浦光激发掺杂了 Er3+:离子的溶解能力更强、辐和硅酸盐玻璃相比射跃迁几率更大、吸收和受激发射截面更大、多声子驰豫速率更低……因而在中红外发光研究领域将其看作是更为理想的稀土掺杂基质玻璃的材料。同年, C.C.Ye团队还利用波长为815 nm 泵浦光,激发 Dy3+:70Ga2S3-30La2S3玻璃,观察到了与 Dy3+:6H11/2→6H13/2跃迁相对应的受激发射截面。之后,英国 University of Southampton 的D.W.Hewak 团队[7]尝试利用波长不一的泵浦光去激发 Pr3+(Er3+、Ho3+):70Ga2S3—30La2S3玻璃,在实验过程中,从Ho3+中得到了 2.9μm、3.9μm 和4.9μm 的三种中红外荧光输出,而这也是第一次从基质中观察到波长为 4.9μm 的荧光输出,不过其跃迁的量子效率仅仅只有1%。 GLS 玻璃的热稳定性不佳,而且在理论上 GLS 玻璃析晶和转变温度之间的差值只有 46℃,这就要求具有极高的光纤拉制工艺,从而限制了该种光纤的深入研究与应用。
1.2.2 As-S体系 硫化砷(As2S3)体系的玻璃热稳定性较佳、成玻能力较强,而且 As-S 体系的稀土掺杂玻璃在目前发现的稀土掺杂硫属化物玻璃中热稳定性最好。As-S 玻璃因为在近红外区域的透过能力较强,所以其光学损耗较小。此外,As-S 玻璃的折射率的很高(约为 2.47~2.37),因此受激发射截面较大。 由于 As-S 玻璃的这些性质,它是最早被研究的硫属化物和稀土相互掺杂制成的玻璃中的一种。日本 NTT光电实验室曾利用 As-S 玻璃制造出了 1.31μm 的 光纤放大器,并在 1994年成功拉制出掺杂了 Pr3+的As-S 玻璃光纤。这是世界上最早的以硫系玻璃为基质的 PDFA玻璃光纤,它具有量子效率高、光学损耗较低等特点。它在激发光(1.31μm)和泵浦光(1.02μm)的损耗为0.17dB/m和0.48dB/m。在中红外的发光研究领域中,最早被研究的就是硫系玻璃——As-S 体系玻璃。在 1995 年,J.Heo 研究了掺杂了 Tm3+离子、H03+离子、Nd3+离子、Er3+以及Dy3+离子的 As-S 玻璃光谱的相关情况,并且首次观测到了波长为 2.98μm 和4.3μm 的荧光。
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