铑催化的吲唑类化合物的碳氢活化反应研究(4)

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1.4 过渡金属催化的交叉偶联反应

交叉偶联反应使有机化学中一个重要的内容，它在工业上和医药学生应用广泛。交叉偶联反应的收率高，反应条件温和，成本低，选择性好，更是符合绿色化学的理念。

1.4.1 Buchawald-Hartwig 交叉偶联反应

钯配合物催化的卤代芳烃与胺类化合物之间的碳-氮交叉偶联反应一般被称为Buchawald-Hartwig交叉偶联反应论文网，它是合成芳香胺类化合物的有效反应。一个完整的Buchawald-Hartwig交叉偶联反应的催化体系有四个主要部分：Pd-催化剂前驱体、配体、碱和溶剂，但是添加助剂也会增加体系的催化活性，从而大大提高反应速率。Buchawald-Hartwig 交叉偶联反应具有立体选择性和化学选择性，并广泛用于曲林菌素的合成、抗生素CC-1065CPI亚结构的合成和生物碱Ancisheynine的合成。

1.4.2 Friedel-Crafts反应

Friedel-Crafts反应属于碳正离子对芳烃的亲电取代反应，它可以分为两类：傅-克烷基化反应（Friedel-Crafts alkylation）和傅-克酰基化反应（Friedel-Crafts acylation）。傅-克烷基化反应是指在Lewis酸或Bronsted酸催化剂的作用下，芳烃与烷基化试剂发生反应`优尔^文*论[文]网www.youerw.com，芳烃上氢原子被烷基取代生成烷基芳烃产物的过程。傅-克酰基化反应是指在酰基化试剂的存在下，芳烃上氢原子被酰基取代生成酰基芳烃产物的过程。常见的烷基化试剂有卤代烃、烯烃、炔烃、醇、酯、硝基化合物等，常见的酰基化试剂有酰卤、酸酐和羧酸等。许多酸性的金属卤化物是Friedel-Crafts反应中重要的催化剂，金属卤化物分为四类：（1）高活性催化剂，例如AlX3、GaCl3和ZrCl4等。它们催化的反应具有高效率的特点。（2）中等活性催化剂，例如InX3、SbCl5、ZnCl2等。他们所参与的反应产率高且副反应少。（3）低活性催化剂，例如BCl2、BBr3、TiCl4。它们参与的催化反应产率低，但是没有副作用。（4）无活性金属盐，例如：碱土金属卤化物和稀土金属卤化物。生物活性和天然产物分子中普遍存在有取代苯环和萘环等结构，由于Friedel-Crafts反应能在芳环上引入烷基和酰基取代基，因此得到了非常广泛的应用。