L-薄荷醇基-β-D-吡喃葡萄糖苷的合成及表征(4)

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1.2.1 三氯乙酰亚胺酸酯法

Schmidt等人通过这种方法，用三氯乙酰亚胺酸酯来作为糖基本合成的供应物质。结果表明三氯乙酰亚胺酸酯作为离去基团能够起到很有效的作用,对于糖类化合物的合成有着独特的抉择。这种非常有效的方法,在实际应用中被广泛用于构建复杂分子。三氯乙酰亚胺酸酯被应用的还有一个原因是它比较容易制得，合成的方式也比较简单。常用的碱有K2CO3，NaH等。往常的试剂都需要重金属催化剂来完成，而这些不需要，只需要一些相对安全的试剂就可以反应了。例如TMSOTf，使用这些就能与其发生反应生成糖苷。

1.2.2 Koenigs-knorr法（银盐法）

在1901年人们发明了Koenigs-Knorr法，通过一个世纪的研究与改进，在无数人们的传承下源!自`优尔+文*论(文`网[www.youerw.com，为现代糖苷合成奠定了重要的基石。如今已广泛的运用于糖苷的合成，很多的合成方法都是由它的演变而成的，在不断地改进。经管在它之后有了许多新的合成方法，但Koenigs-Knorr法任然是经典的方法之一。随着糖苷的研究深入，人们对它越来越多的了解。生产与生活中对糖苷需求也增加，研究人员开始对其结构进行分析。化学研究人员就尝试着用合成的方法来合成糖苷以及寡糖。但是因为糖自身的结构不是那么的简单，所以使得糖苷化合物的合成变得复杂，导致合成复杂困难的主要原因是在糖的吡喃环上有着不同的基团，它们会对合成造成印象。为了解决这个问题，使合成能够顺利进行，合成中要给糖基提供足够的反应活性，让她有充分的条件进行反应。

但在1901年，德国的两位研究者Koenigs和Knorr研究出了新的办法解决这个问题，他们使用溴化氢和乙酰化的糖两者反应，生成了乙酰溴代糖。目的是为了使得糖基具有的活性，通过Br-本身良好的离去性，在糖的异头碳上生成了C+，糖基的活性等到提高后就能很好的与试剂发生反应，生成糖苷。这种方法一经发现就受到大家的追捧，因为它具有普遍性和通用性，对于绝大多数糖苷的合成都可以使用。因此人们就以两位发明者的名字将其命名为Koenigs-knorr法，但也常被称为银盐法，因为常使用Ag2CO3作为合成的催化剂。这种方法的优点是：容易进行反应、方便控制、适用性广泛、合成的产物纯、产物生成率也较高。缺点是其作为催化剂使用的重金属盐价格昂贵且具有一些危险性，但此类方法非常适用于工业生产。