氯化亚砜法对苯二甲酰氯的合成(4)

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本人总结各类制备方法,氯化亚砜法[1]具备突出的优势，首先其反应温度比较低，在80摄氏度左右即可,其次，反应进行的快慢和所使用催化剂的类型只是存在微小的差异，8〜12小时一般即可完成反应,收率在84%左右,然而得到的产物在纯度方面达不到要求,其纯度往往很难一次达到其他下游产业直接使用的纯度要求,往往需要多次的进行蒸馏才可满足要求。并且氯化亚砜的后处理对反应设备带来了一定的损坏，调高了对苯二甲酰氯的生产成本。

五氯化磷法中一个很好的氯化剂是五氯化磷,但是由于五氯化磷为固态物质加料比较困难，并且其很容易吸收空气中的水分而放出HCL气体,不但影响投料的比例还危害操作人员的健康。同时考虑到对苯二甲酸是粉末状固体,难以实现均匀的混合,因此在企业工业化生产中不被认可。源'自^优尔],论`文'网]www.youerw.com

三氯化磷法虽然收率比较高,但其反应过程中对设备的要求比较高，较为严重的腐蚀性问题也没有被解决，并且反应需要比较长的时间，不符合企业生产追求的效益。

光气法由于是固-气反应,必须使用溶剂将其溶解。副产物光气剧毒，增加安全危害，同时光气很容易随其他副产物排出而造成损耗，生产成本增大很多。

酯氯化法中氯化剂是氯气,生产中使用比较便捷。但由于需要消耗大量的有机溶剂，且工艺复杂，不符合企业对效益的追求，工业上一般不采用此生产方法,并且反应过程中往往要用到紫外光照射,反应过程中对环境污染较大的尾气被释放出来,甚至包括剧毒气体光气，不符合绿色化学的宗旨。

对二甲苯氯化法工艺的最大优点是不需经酸的过程直接从原料对二甲苯出发,然而1,4—二(三氯甲基)苯一般情况下需要先制备出来,这样就会使得生产工艺变得复杂，效率低下，不符合企业经济效益。且反应对温度比较高，极易造成安全隐患，对操作人员的身体健康形成危害，同时需要紫外条件，生产的效率也比较低下。

上述各类生产方法得到的粗品对苯二甲酰氯必须经过提纯才能被使用。重结晶法和真空精馏法可以使对二甲苯酰氯粗品达到企业的利用规格。一定浓度的对苯二甲酰氯就可以被用作生产农药中间体，因为这种中间体对其浓度要求不高，然而作为聚合单体来利用的话，企业对其农对要求则达到了一个极高的水平。本文所述的两种纯化方法均可以使其达到聚合单体使用的要求。

从操作和设备方面,重结晶较精馏是一种复杂的操作方法。重结晶方法要求使用大量溶剂，又要回收溶剂，重结晶后分离需要在非常密封的环境中进行，还需要避免其与空气中水分接触，一两次的重结晶达不到99%的纯化要求，往往需要多次的进行重结晶操作，复杂且易出错，需要耗费大量的时间，这与企业实际追求的利益不符。

在密闭的环境中真空精馏只需一套精馏装置就可实现,收集112OC/3mmHg或129OC/10mmHg的馏分,馏出液无色透明，性状为液态，只要稍加降温就可以凝固，利于收集使用，在经过干燥操作就可以达到使用要求，非常的简易方便。设备的材料可用铜、不锈钢等。只需要提供一个真空的环境就可以有效避免物料的损失,因为其在常压下沸点为259OC，10mm以下的真空度要求在一般的企业生产的设备中都可以做到，因此企业选择此方法进行生产。