研究表明PPCPs等痕量有机物广泛存在于污水处理厂二级出水、地表水、地下水,甚至个别饮用水水源中[5-7]。美国、德国、丹麦、英国、巴西等已经广泛报道了地表水体(主要是河流)中PPCPs 的浓度水平。我国广州珠江三角洲地带河水中普遍检出了用作消毒剂的三氯生以及洗涤剂代谢物壬基酚等PPCPs类物质,其浓度非常高,如三氯生最高达到1023 ng/L;同时还检出了非固醇类消炎药布洛芬和水杨酸以及降脂药物对氯苯氧异丁酸,最高浓度分别达到1417、2098 和248 ng/L[8]。江苏省地区PPCPs类物质生产和消费量大,造成的污染已对饮用水源水质安全构成不可忽视的潜在威胁,数据显示,在省内53个环境水体样品中抗生素类PPCPs污染物检出率达60.4%[9]。近年来发现某些河流水体中PPCPs的质量浓度已从初始的10μg/L不断升高到1000μg/L左右[10,11];在处理后的饮用水中也被测出,虽然质量浓度低于1μg/L,但也要对其引起足够的重视。

阿替洛尔(Atenolol)是一种适用于各种原因所致的中、轻度高血压病,包括老年高血压病和妊娠期高血压的选择性β1肾上腺素受体阻滞药。Calamari等在意大利的Po River和Lambro River中检测到了阿替洛尔。氨氯地平(Amlodipine)是钙离子拮抗药,可用于治疗各种类型高血压和心绞痛,尤其自发性心绞痛,对肾脏有一定的保护作用。其制剂有苯磺酸氨氯地平片、甲磺酸氨氯地平片、马来酸左旋氨氯地平片等。近年来,我国氨氯地平片5mg的年产量将近6000万片。这两种药物在医学上使用广泛,用量较大,可能会在环境水体中残留并危害人体健康,需尽快建立其富集提取与分析检测方法。

1.2 PPCPs水样分析检测

从复杂的水样品基质中分离和浓缩出目标痕量组分,并且获得最高的回收率和最小的干扰是水环境痕量分析目标。对于水体中的PPCPs,典型的分析检测程序为取样-预处理-富集提取-净化-检测[12,13]。

1.2.1 取样与预处理

水环境是变化的体系,取样时要求样品在时间或空间上具有一定的代表性。根据检测目的和要求可采用短时间采样、长时间采样或连续采样。因为水环境中含有大量的微生物,采样后应快速处理或低温保存,防止在运输或保存过程中水质变化或生物分解。采样后一般使用玻璃纤维滤膜抽滤,去除漂浮物和微生物。药物大部分含有酸性基团,当pH>7时以离子形式存在,可酸化处理以使目标化合物在水溶液中以分子形式存在。也可根据目标化合物的特性加入一定量的Na2EDTA,防止部分药物和Mg2+ 、Ca2+等金属离子结合生成稳定的络合物[14]。

1.2.2 富集提取

富集提取的目标是最大限度地浓缩富集目标化合物,尽量减少干扰物,并且要求方法简单、重现性好。传统的富集提取方法有液相萃取、固相萃取、蒸馏等,但是,寻求具有较强的选择性,操作简单、安全或自动化程度高的富集提取技术正成为发展趋势。液相微萃取(LPME))和固相微萃取(SPME)具有使用溶剂和样品量少、污染小、易控制等优点,但是需要克服仪器检灵敏度的限制,在水环境药物检测中的应用受到限制。固相萃取(SPE)是目前水环境中应用最广泛的提取技术,其灵敏度更高,更适合地表水、地下水和饮用水中微量PPCPs的富集,基本符合目前检测仪器性能需求和水环境药物检测的特殊性。

1.2.3 净化

净化要求取决于检测仪器对杂质和目标化合物的分辨能力。固相萃取富集后,根据目标PPCPs的特性,选择合适的淋洗剂,有选择性地淋洗富集提取的各类物质。可以使用柱层析淋洗或液相萃取等方法进一步净化。色谱和质谱的联合分析检测方法,对前处理的净化程度相对色谱检测要求降低,因此能够排除更多杂质对目标化合物的测定干扰。

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