2.2 高级氧化技术

   高级氧化是指利用化学作用使水中污染物的形态发生变化，从而去除废水中的溶解物质或胶体物质。常见的有光催化氧化、微电解、Fenton 氧化法、超临界水氧化技术等方法。

2.2.1   Fenton 氧化法

    Fenton 氧化法处理有机物的实质就是羟基自由基与有机物发生氧化还原反应，·OH 具有较高的电负性或电子亲和能，容易进攻高电子云密集点，同时·OH 的进攻具有一定的选择性。研究还发现，用紫外光或可见光照射 Fenton 试剂反应时，Fenton试剂的反应速率、总有机物的去除率都大大提高。近年来人们采用 Fenton 氧化法处理造纸废水进行了大量的研究，章志萍[5]等研究表明，Fenton 体系处理造纸废水，其脱色率达 86%左右，COD 去除率达65%左右，木素类有机物得到了破坏。紫外光、可见光照射大大加速 Fenton 反应，促进 Fe /Fe 的催化循环，能够产生更多的·OH。采用 UV- Fenton 法对自偶氧化清洁制浆造纸

废水进行处理，COD 去除率达到 67.13%，水样中的木素含量大幅度下降。采用高效节能的 Fenton 和光-Fenton 技术对二次纤维制浆废水的处理效果进行了对比研究，经过 90min 的反应，可使二次纤维制浆废水的最大吸光度降低约92%和 99%，可去除 87%和 95%的 COD，光源和光照强度不同，有机物的降解程度也不同。采用太阳光-Fenton 试剂工艺处理造纸漂白废水中常见的有机物，如香草醛、原儿茶酸、丁香酸、对香豆酸、食子酸和酪氨酸等，经过太阳光-Fenton 氧化工艺处理后，这些有机物浓度大大降低。均相 Fenton 试剂氧化降解污染物后铁离子的去除消耗了大量的化学试剂，采用负载型催化剂已成为目前的研究热点。Fenton 流化床是利用流化床的方式使 Fenton 法所产生的三价铁大部分结晶或沉淀，铁氧化物具有异相催化的作用，而流化床的方式也提高了化学氧化反应及传质效率，使 COD及色度的去除率提高。采用 Fenton 流化床对常规处理后的造纸废水进行深度处理，出水达到 COD>70 ，色度>15。Fenton 氧化法处理造纸废水效果比较明显，在实际生产上得到了应用，但缺点是造纸废水量大，传统的 Fenton 技术需要在 pH 小于 3 下进行，消耗大量的酸碱药剂，造成处理成本过高。研究 pH 适应范围较广，吸光范围更宽的 Fenton 反应体系，将是以后 Fenton 氧化技术的主要研究方向。

2.2.2   臭氧氧化法

    臭氧具有很高的氧化电位，臭氧氧化工艺对污染物的氧化能力主要来源于臭氧受氢氧根离子催化，经连锁反应生成·OH 自由基、过氧化物自由基等，可分解一般氧化剂难以破坏的有机物，而且反应完全，速度快。研究表明磨木木素在 UV/O3 作用下，形成羰基自由基 ROO·，发生自由基氧化还原反应，最终导致磨木木素分子量分布曲线朝分子量降低的方向移动。

2.2.3   光催化氧化法

    光催化氧化是指有催化剂的光化学降解，一般可分为有氧化剂直接参加反应的均相光化学催化氧化和有固体催化剂(n 型半导体材料)存在，紫外光或可见光与氧或过氧化氢作用下的非均相（多相）光化学催化氧化。利用 TiO光催化降解 ECF 漂白废水，经过处理后，TOC、色度、总酚、急性毒性和低分子氯化物都显著减少，在偏酸或偏碱性时，对AOX的去除有利，偏酸性时，对 COD 去除有利。使用 光催化处理 CEH漂白废水，COD与色度去除率分别达到92%和 89.4%，彻底去除了废水中的酚类有机物。将 TiO 和 ZnO 固定在玻璃上，对漂白废水进行光催化处理，废水的色度完全去除，总酚含量和 TOC 含量分别减少了 85%和 50%，处理后残留有机物的急性毒性和 AOX 比处理前显著减少，高分子化合物几乎全部降解。向 TiO 中掺杂 Fe 来处理造纸废水，结果表明，掺杂 Fe 的   光催化剂氧化性能有所提高，同时研究了采用溶胶-凝胶（Sol-Gel) 法制备以天然沸石为载体的负载型 光催化剂处理造纸废水，造纸废水 COD 去除率可文献综述