（5）零价铁还原法

近年来，零价铁由于其具有较强的还原性，且廉价无毒，被广泛应用于卤化有机物、偶氮燃料、硝基化合物的还原处理。其中催化铁内电解法是利用零价铁还原剂，在其表面覆盖其它金属催化层以形成双金属还原体系，电化学催化还原废水中的具有电子基团的有机物，提高废水的可生化性。其原理是，单质铁与其他金属构成原电池，两极的电位差扩大，发挥阴极的电化学催化作用，增强了单质铁的还原能力。在阴极的催化作用下，阳极金属的氧化加速，且避免被分子氧的氧化。因此，在很大程度上使作为电子受体的有机物比例增加，增强了还原处理效果。催化铁内电解法是铁与其他金属组成了双金属体系，发挥了阴极金属的电催化作用，这是与传统铁碳微电解的不同之处。铜、银、锡、钯等金属常被用作阴极。实验证明，该方法对染料废水、造纸废水、化工废水、印染废水等工艺废水中的难降解有机污染物的去除有较好的效果。

裴婕等[34]采用零价铁和纳米零价铁对偶氮染料进行催化还原处理。结果表明还原后的偶氮染料的氮氮双键断裂，生成了芳香胺，增强了废水的可生化性，有利于后续处理。董婷婷等[35]使用制备的纳米零价铁去除水中的对氯硝基苯，在常温常压pH=2的条件下，添加NaOH的纳米令截图能在120min内将质量浓度为50mg/L的对氯硝基苯基本完全降解，降解率高达98.8%。王璐璐等[36]利用零价铁去除废水中有机污染物4-氯硝基苯(4-CINB)。结果发现，4-CINB还原率为100.0%；pH值为7时，4-CINB还原率为90.0%；pH值为9和12时，4-CINB还原率为80.7%和33.3%。Xu等[37]研究了Ni/Fe催化还原剂在常温常压下表现出良好的脱氯效率，PNCB首先被快速吸附，而后转化为对氯苯胺，最终脱氯生成苯胺。Dong等[38]使用Pd/Fe纳米颗粒在羧甲基纤维素钠稳定下催化还原水中的PNCB，研究发现最终还原产物为苯胺和氯离子，目标污染物基本被还原完全，可生化性也得到有效的提高。潘金红等[39]把铜屑投加到传统的铁内电解反应器中，用于处理硝基苯废水，能使废水中的硝基苯转化为苯胺，从而提高废水可生化性。Lien等对Cu/Al的还原作用进行了研究[40]。认为与单独使用Cu或Al相比，Cu/Al的联合使用，明显增强了对卤代甲烷的去除效果。

目前，对于有毒有机物的处理主要采用了氧化的方法，比如，光催化氧化、超声波臭氧法、高温焚烧等。但用还原的方法处理有毒有机物的研究和报道较少。对于许多含有强吸电子基团的毒害有机污染物，因其电负性很强，难以被氧化。如果使用还原的方法处理这类毒害有机污染物，效果会更佳。

化学处理法能将污染物彻底无害化且不会产生二次污染，但许多化学处理法对设备及操作条件要求较高，相应的处理成本较高。而且一些化学处理法处在实验室研究阶段，其基础理论和实际应用条件都还不是很成熟，这些都在较大程度上限制了化学法在实际工程中的应用。

1.2.3 生物降解处理技术

由于生化法具有投资小、运行费用低、操作管理方便、可矿化有机污染物、无二次污染等优点，使生物法处理降解氯代硝基苯类化合物一直是国内外研究员的研究热点。氯代硝基苯类废水的生物处理工艺主要有厌氧、好氧及多级组合工艺等。

（1）氯代硝基苯类废水的生物处理

Susarla等[41]报道了氯代硝基苯类物质在厌氧污泥中先通过硝基还原作用转化为相应的氯苯胺类物质，接着通过对位或邻位脱氯转化成苯胺类物质；Brooks等[42]利用一种膜生物反应器来萃取和生物降解3-氯硝基苯生产废水。该废水pH小于1.0，无机盐含量高达5.0%，采用该膜反应器不需做预处理即可生物处理，水力停留时间约30min，污染物去除率可达99.0%以上。Wu等[43]从处理工业废水处理厂的活性污泥中分离出一株能以邻氯硝基苯为唯一碳源和氮源的恶臭假单胞菌(OCNB-1)，并对其降解邻氯硝基苯的途径进行了研究。Niu等[44]研究了恶臭假单胞菌(ZWL73)生物强化处理4-氯硝基苯污染土壤，并探讨其代谢降解途径。实验结果表明，利用ZWL73去除污染土壤中的4-氯硝基苯是有效可行的。Park等[45]研究发现氯代硝基苯在厌氧共代谢作用下能相继转化为氯代乙酰苯胺，并发现Pseud.putida和Rhodococcus.sp共培养物在外加碳源下，能矿化邻氯硝基苯和对氯硝基苯。在好氧条件下，Pseudomonas acidovorans strain 298-305(Ger.)可以降解硝基氯苯，在外加碳源和氮源的条件下，硝基氯苯先还原为氯代苯胺，并进一步降解成氯代邻苯二酚。