链烷烃

30.6

32.7

环烷烃 2.1

单环芳烃 23.5

二环芳烃 29.6 67.3

三环/四环芳烃 14.2

由于催化裂化原料中大多不含不饱和 C=C,所以催化裂化柴油馏分中的烯烃一般由各 类化学反应制备而成。 因此在催化裂化的反应过程中,原料中的链烷烃通过碳碳单键断 裂进一步产生小分子烯烃的有机物;环烷烃可以采用断裂侧链或环的方式分别生成烯烃和 二烯烃类物质;芳烃则可以脱烷基侧链从而产生烯烃;正因为上述几种断裂方式得到的烯

烃反应活性强,非常容易形成 C+,进一步发生异构化、氢转移、重排等反应。所以,催化 裂化柴油馏分中的环烯烃主要是环己烯系、环戊烯系两大类,且环己烯系组分比重较高[9]。

3 油品中含氧化合物的分析测定方法

3.1 红外吸收光谱法(IR)文献综述

红外吸收光谱法是分子吸收光谱的一种。它是根据物质对红外电磁辐射的选择性吸收 来定性和定量分析的一种方法。它的谱带的数目、位置、形状和强度是随化合物的变化而 变化。对红外光谱进行分析,可对物质进行定性分析。各个物质的含量也将反映在红外吸 收光谱上。按波长分类可以将其分为近红外光谱、中红外光谱、和远红外光谱,其中最常 见的是中红外光谱,通常我们所说的红外光谱指的就是中红外光谱。

鲁阿信等人[10]通过 FT-IR 方法分析了达尔原油中分离的石油酸(图 1),从而得到了石油 酸结构组成的相关信息。其中 3200-2500 cm,1700 cm,1500-930 cm 处的特征吸收谱带证 明其中存在一元羧酸;从峰形来看,主要为五元环还有六元环。1600-l 500 cm、900-700 cm 处的吸收峰表明石油酸中含有芳环;在 1700 cm 附近的碳氧双键的吸收峰和 1300-l 000 cm 间的碳氧单键的吸收峰,表明多种羧酸的共存;720 cm 附近无明显吸收峰,则表明羧基与 环之间相连的碳数目较少,一般不大于 4 个。由图 1 可见,该石油酸基本为环烷酸,长链 烷基羧酸的含量较少。另外,谱图中没有发现无机酸的特征吸收峰,则表明采用此方法分 离效果较为显著。林梅钦等人[11]采用红外光谱法分析了大庆原油及从原油中提取出的活性 组分,得到从原油中分离出来的活性组分主要是有机酸。李美蓉等[12]采用红外光谱仪对比 超粘油、萃取出的酸性组分以及抽余油的结构差异。结果表明,抽余油中基本不含有石油 酸,此分离方法效果较为理想。胡科等人[13]用复合脱酸剂提取的苏丹高酸值原油环烷酸的 红外光谱。羧基中的 C=O 伸缩振动,面外弯曲振动和 O-H 伸缩振动是红外光谱中鉴别羧 酸的三个重要的特征频率。苏丹高酸值原油中环烷酸红外光谱在 3500-2500 cm,1707 cm, 1500-800 cm 处具有明显的特征吸收峰,为典型的一元羧酸(环烷酸和脂肪酸)类化合物。总 体来说,图谱中各吸收峰很好的印证了所提取的样品为环烷酸。程顶胜等人[14]分析了 M 盆 地 Fula North-3 井的高酸值原油样品,实验表明,有机酸主要是由环烷酸组成,羧基主要 是通过较短的直链连在环上,并且含有芳环的环烷酸很少。

  石油酸的 FT-IR 谱图

3.2 近红外光谱法(FT-NIR)

近红外光谱的产生主要是因为样品中化合物含有 X-H(X=C、N、O、S)键基团,它会 在近红外区域基频振动的倍频及合频吸收。和中红外光谱相比较,它的谱带较宽并且强度 稍弱,所以使用近红外光谱的样品不被稀释就能直接在常规样品池中被测定。因为不同基 团产生的光谱有不同的吸收峰位和强度,光谱特征将随着样品组成的变化而变化,这就为 近红外光谱的定性和定量分析提供了理论基础。它有很多优点,在石化领域,石油产品的 辛烷值、族组成、甲基叔丁基醚(MTBE)含量、十六烷值、闪点、凝固点、冰点、馏程等都 可以被测定。来.自>优:尔论`文/网www.youerw.com

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