现在我们主要把杂多酸及其盐的研究主要放在其应用和性质上,但却忽略了新型杂多化合物的合成和表征。新型杂多化合物的合成以及其条件优化是多酸化学发展的基石,所以探究和优化新型杂多化合物是非常必要的。

1。1。1杂多酸分类及结构

杂多酸是多酸化学的重要组成成分,其阴离子有固定的结构通式。现目前,已经发现其具有6种基本的结构[21]。其立体结构如图1。1所示。

图1。1杂多酸(盐)的六种基本构型

在这些结构当中,可以使用钒,钨,钼等过渡金属元素作为配原子,并且可以作为杂原子元素使用,也发现有70多种,每个原子可以是不同的价态有很多类型的杂多酸,但杂原子和配原子比大多是固定的。 杂原子的结构通常呈现三种类型,即四面体,八面体,二十面体。Keggin和Dawson型的杂原子呈四面体结构,而Anderson和Waugh型的杂原子呈八面体结构。通过表1。1可以清楚地了解不同的结构和组成[22-23]。

表1。1不同类型的杂多酸阴离子的结构

结构类型 结构通式 X:M 杂原子结构类型

Keggin [XM12O40]n- 1:12A 四面体

Dawson [X2M18O6O]n- 2:18

Anderson [XM6O18]n- 1:6 八面体

Waugh [XM9O32]n- 1:9

1。1。2 杂多酸及其盐的性质

杂多酸及其盐类具有多种特殊性质,而且无毒无味在常温下不挥发,组分相对简单且结构稳定,同时具有金属氧化物和配合物的结构特点。杂多酸通常被用作同构或者异构氧化型催化剂和酸性催化剂或者双功能催化剂[24]。因其具有以下性质:文献综述

a 杂多酸溶液一般稳定

b固态的杂多酸及其盐对热也是及其稳定的

c杂多酸及其盐是多电子氧化剂,而且能够在水溶液中完全电离出离子,其氧化性可以通过改变组成方法来改变。

酸性是杂多酸催化剂的重要性能之一。已经确定,无机酸的酸性通常是更多的异构和酸性少,因为存在一些质子,其通常是呈固体状态并且是典型的固体酸。且杂多酸在水中可溶且可以完全电离,因此所有的氢离子都会在水中呈游离状态但是它在某些大分子有机溶剂中电离速率较慢,杂多酸的酸性也会跟着降低。通常杂多酸分为L酸和B酸二种类型,B酸是目前关注度最高且也应用较多的。影响酸强度的因素很多:

a杂多酸酸性强度随其分子表面的负电荷密度的增大而增大

b杂多酸在其有相同杂原子的情况下,酸度随中心金属原子价态的降低而降低

c在杂多酸的杂原子和中心金属原子的化合价同时对应相同时,其杂多酸的酸性强弱是受中心金属原子的第一电离能影响,通常酸性随第一电离能的增大而增强

杂多酸成为具有优异性能的催化剂,因为它们具有不能用常规催化剂的优异性能性,总结主要包括以下五个方面杂多酸具有稳定的结构。其结构极为特殊,由四面体和八面体构成。这种结构在分子或原子级别设计和合成催化剂是有利的。杂多酸极易溶解于含有羟基或羰基等极性基团的溶剂,可以用于只含一个物质的反应体系,也可以用于含多种物资的反应体系。 经研究发现它们既有金属配合物的特殊结构特征,又有金属氧化物的结构特征,同时其拥有较强的氧化能力和还原能力,而且该结构的催化性能可以通过选择构成要素进行系统性调整。在具有相同成分及相同物理、化学性质的均匀物质系统反应中, 分子中正负电荷中心不重合的分子可以进入催化剂体相反反应场的"假液相"行为。来:自[优.尔]论,文-网www.youerw.com +QQ752018766-

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