1。2 CuI 的结构、性质、制备方法及应用

1。2。1 CuI 的结构与性质

碘化亚铜溶于酸，极难溶于水,直线型的[CuI2]-是它和碘离子配位的产物,并因此 溶于碘化钠或碘化钾溶液。为得到纯度更高的碘化亚铜样品，可将上述溶液稀释得 到沉淀以达到提纯的目的。

类似于其它卤化亚铜（氟化亚铜不稳定，除外）, 白色粉末状碘化亚铜具有三 种结晶状态。α-CuI 立方晶体存在于超过 392 ℃的高温中，是一种基于 Cu2+的混合 导体；β-CuI 是六角形的快离子导体；γ-CuI 是一种低于 350 ℃稳定下存在的结晶， 属于闪锌矿立方晶系，是少有的 p 型半导体。由于另外两个卤化亚铜的铜-卤素键比 碘化亚铜短,所以碘化亚铜在转变其他两种形态时温度较低。高温下, 一定数量的环 状三聚体（Cu3X3），四聚体普遍存在于三种蒸汽态的卤化亚铜中。

图 1-1碘化亚铜 α、β 和 γ 三种晶态的模型

碘化亚铜价格低廉，作为很多有机合成的重要催化剂。碘化亚铜电阻率可随碘

离子浓度而变化，是一种优良电解质。由于碘化亚铜半导体具有良好的催化性质和 光电学性质,因而引起了研究者的重视。

1。2。2 CuI 的制备方法来:自[优E尔L论W文W网www.youerw.com +QQ752018766-

目前，碘化亚铜的化学制备方法主要有：液相法、水热法、微乳液法、溶胶一 凝胶法、γ-射线辐射法、电解法微波化学合成法等。

1。液相法：

2Cu(Ac)2 + 4KI = 2CuI  + 4KAc + I2

在水溶液中 Cu2+和 I-结合生成碘化铜，碘化铜又立即分解为碘离子和碘化亚铜， 从而制得碘化亚铜。

实验方法：把 2 mL 0。4mol/L 碘化钾溶液加入烧杯中，将其放在磁力搅拌器充 分搅拌后再将 2 mL 0。2mol/L Cu(Ac)2·H2O 溶液缓慢滴加进去，用锡箔纸将其包裹 避光反应 2 小时后，抽滤出产物，分别用蒸馏水和酒精离心，洗涤 10 次干燥后的浅黄色粉末。优点：产物结晶大，颗粒好，纯度很高

2。水热法 水热合成碘化亚铜技术是指将反应釜密闭，以水作为媒介，加热反应体系至临界温度，在很高的压力下进行合成的一种高效办法。

Liu 等[1]在 0 ℃的环境下，将 0。004 mol 丁二酮肟溶于 50 mL 酒精中，在制得 的无色溶液中加入 0。002 mol Cu(Ac)2·H2O，将其放在磁力搅拌器上充分溶解，搅拌 两小时后取出记为溶液 A。把 1 g KI 和 1 g 十二烷基磺酸钠（SDS）加入盛有 A 的 高压釜中，加入水至容积的 90%，放入 160  ℃的烘箱中反应 4 个小时。待反应釜冷却后，取制得药品离心洗涤 10 次后干燥即得白色碘化亚铜粉末。溶剂热法是在水 热法的基础上，用有机溶剂代替了水，因此得到了更广泛的应用和发展。优点：原料便宜，合成成本低，产率，纯度较高、形貌和粒径可控、晶体形态

好。

3。微乳液法 李亚栋等[2]利用微乳液法制备纳米碘化亚铜。通过互不相溶油相和水相，由于两相的热力学稳定，从而一种或两种液体能在体系中稳定存在。所以微乳液的体系 中包含油相、表面活性剂或助表面活性剂，水。在微乳法体系中，附着在碘化亚铜粒子的表面活性剂分子可以限制它的不断生长。水滴的大小直接控制所形成粒子的 大小。所以为达到制备不同粒径的碘化亚铜的目的，可通过控制 pH 值，沉淀剂添 加量，表面活性剂和反应物质量比来实现。

4。溶胶一凝胶法

顾利霞[3]等在干燥氮气作为保护气条件下，将 0。332 g KI 和 20 g 0。5mol/L CuSO4·5H2O 放在磁力搅拌器上搅拌 10 分钟后，加入 0。5 g CuSO4 用锡箔纸包裹避 光反应 8 小时，取溶液用蒸馏水和酒精离心洗涤 10 次至滤液无色，取沉淀在 60 ℃