1.2 氯化聚乙烯橡胶的发展历程

最早由国外开始生产，因优良的综合物理性能和良好的应用价值受到工业界和科技届的重视。但受限于技术难题，量产受限制。国内从70年代开始自主研制，通过“水相悬浮法合成CPE技术”在各地开始小规模生产，之后引进设备扩大产量，自主研发仍受技术难题限制，此时，产品的硬度较高,伸长率较低,特别是门尼粘度较高,质量不稳定。在后续引进中同时引进了CM生产技术。90年代，随着电线电缆行业、汽车配件制造业的发展，CM橡胶的需求越来越大，杭州科利化工有限公司承接了浙江省1999年新产品开发计划安排的"氯化聚乙烯橡胶"项目，并且取得成功，产品可与进口产品匹敌，为满足市场需求，继续扩大产量。

目前有9个牌号的产品,其中CM352L低门尼氯化聚乙烯橡胶和CM352通用型氯化聚乙烯橡胶均系无规结构热塑性弹性体，几乎完全无结晶，具有较低的塑化温度和门尼粘度。加工流动性特别好，有很好的耐热、耐候、耐屈挠、阻燃性。可单独作为卤类橡胶使用，可与CR、CSM、NBR、SBR、NR等以任意比例混合使用。主要用作特种合成橡胶，也可以作为通用合成橡胶的改性剂和PVC等塑料的增塑剂。用作制造各种电线电缆护套、胶管、阻燃运输带、橡胶杂件、胶板密封条、电线电缆绝缘、屋面防水卷材等；CM282绝缘级氯化聚乙烯橡胶具有优良的低温韧性和大量容纳无机填料的特点。

本次实验用CM牌号为CM135B，135B型CPE具有门尼粘度适中，加工性能好，拉伸性能好。在电线电缆领域、胶管、胶带中应用广泛。利用其阻燃性、耐热、耐候性好，研制成功XH-01A护套胶料作为65℃一般不延燃橡皮护套胶料，应用于空调机、电梯、电焊机等电缆护套。研制成功XH-03A胶料可用于井下煤矿使用的阻燃电缆护套，其燃烧性能已通过GB12665.5-90标准中成束燃烧试验。其他还可制成无气船用阻燃电缆等。由于本公司生产的135B色泽洁白，可以配制颜色鲜艳的胶料，还可用作井下标志电压等级的黄色和红色矿用阻燃电缆护套。

1.3 橡胶硫化技术概述

氯化聚乙烯粉料为线性大分子，只有经过硫化交联反应后形成三维网状结构，才具有橡胶的弹性等其他性质，在橡胶硫化过程中，一方面，硫化剂和促进剂与橡胶高分子链发生交联反应形成三维网络结构，使胶料的多种物理和化学性能发生根本性的改变，另一方面，热、氧和杂质等因素也会对硫化过程产生影响，造成链断裂及链段重排等，从而对橡胶制品的性能产生影响，硫化包括硫化温度，时间，硫化体系的选择，以及模具的选择

传统的化学热硫化简介

传统的化学热硫化，需添加蒸汽、热空气、液体等热介质，其采用化学助剂和加热硫化的方法进行成型，化学硫化高分子间主要以-S-S-键和-C-S-键进行分子交联。一般认为，硫化过程的第一步是聚合物的双键与极化后的硫或硫离子对反应，形成一个环状的锍离子，锍离子从聚合物链夺取氢原子，使后者生成烯丙基碳正离子，该碳正离子与硫反应，然后再与大分子的双键加成，从而产生交联；之后再发生一个氢转移，继续与大分子反应，从而再生出碳正离子，推动反应一直进行下去。

早在1839年，美国人Charles Good year将硫磺与橡胶混合加热制得性能较好的材料，这一具有里程碑意义的发现，促使人们相机开始了对硫磺硫化橡胶反应机理、反应热历史、反应动力学等的深入研究。经过100多年的发展，在1979年Lautenschlaeger等人用2-甲基-2-戊烯模拟天然橡胶的硫化，最终确定了硫化交联键的终端结构、外部网络结构和主链异构反应产物。作为橡胶硫化机，硫磺的发展历经百余年，与其他种类相比，硫磺价格低廉，形成硫化胶的综合性能较好，因此至今仍是国际橡胶工业的主导硫化剂。为了适应橡胶发展的需要，不断出现硫磺的新产品，如法国MLPC国际公司生产的SS80GAF500。