(2) 水汽比
一般是指H2O/CO比值或水蒸汽/干原料气.改变水碳比是工业变换反应中最主要的调节手段。高水碳比对反应平衡和速率均有利。并且,过量的水蒸气能够保证催化剂中活性组分Fe3O4稳定不被还原,并使析炭及生成甲烷等副反应不易发生。但是,水蒸气用量是变换过程中最主要消耗指标,尽量减少其用量对工程的经济性具有重要的意义。蒸汽比例如果过高,将造成催化剂床层阻力增加;CO停留时间缩短,余热回收设备附和加重等,所以,中(高)变换时适宜的水蒸气比例一般为:H2O/CO=3~5,中变气中H2O/CO可达15以上,足低温变换时不必再添加蒸汽。
(3) 温度
变换反应的温度最好沿最佳反应温度曲线变化,反应初期,转化率低,最温度高;反应后期,转化率高,最佳温度低,但是CO变换反应是放热的,需要不断地将此热量排出体系才可能使温度下降。在工程实际中,降温措施不可能完全符合最佳温度曲线,变换过程是采用分段冷却来降温,即反应一段时间后进行冷却,然后再反应,如此分段越多,操作温度越接近最佳温度曲线。
应特别注意的是,操作温度必须控制在催化剂活性温度范围内,低于此范围,催化剂活性太低,反应速率太慢;高于此范围,催化剂易过热而受损,失去活性。因而存在着最佳反应温对一定催化剂及气相组成,从动力学角度推导的计算式为 (1-3)
式中Tm、Te—分别为最佳反应温度及平衡温度,最佳反应温度随系统组成和催化剂的不同而变化
(四) 变换反应器的类型
一氧化碳工艺在常压下流程较长,设备也较多。但一般都属普通化工设备,大多为碳钢材料。在加压情况下,流程会减短、设备也相应减少,但其材质与强度要求与普通化工设备相比要求更高。
1、 变换反应器(变换炉)
变换反应器形式多样,主要根据原料的组成、压力、温度、流量、催化剂、变换率等要求而决定。当原料气中一氧化碳的含量为45%~60%时,一般采用三段变换;当含量为30%~35%时,采用两段变换即可;若含量在13%左右时,也可采用一段变换。在设计要求方面,要尽量做到:气流通过时的阻力小;气流在截面上分布均匀;热损失小;温度易控制;结构尽量简单,安装检修方便。
2、 饱和热水塔
合成氨生产过程中,饱和热水塔是回收变换系统热量的关键设备,对降低蒸汽消耗起着重大的作用。变换气在热水塔中将热量传递给热水,热水塔的水通过泵送到加热器加热,被加热的水在饱和塔中再将热量传递给半水煤气。半水煤气在饱和塔中与热水逆流接触,同时进行热量和质量的传递,使半水煤气的含湿量不断提高。使脱硫塔出来的半水煤气温度升高,最后将水煤气送到变换器。出塔半水煤气温度越高,则其夹带的水蒸汽量愈多,也就是回收的蒸汽量愈多,可以节省补充蒸汽量。
不论用何种塔型,目标是使进饱和塔的热水与出塔的半水煤气之间温差和阻力都要小。
三、 工艺简介
现以15万吨/年合成氨厂为例,进行动力学模拟计算。
计算要求及依据:
组 分 CO2 CO H2 N2 O2 CH4 合计
含量,% 9.60 11.42 55.71 22.56 0.33 0.38 100
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