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    生物界种类繁多的糖蛋白执行着千差万别的生物学功能。如作为酶的糖蛋白催化体内的物质代谢;作为免疫分子的糖蛋白参与免疫过程;作为激素的糖蛋白参与体内生理、生物化学活动的调节等等。糖蛋白中糖链的生物学作用是研究的热点,许多问题还未阐明。大致可归纳为直接或间接参加生物学功能两种情况。直接参与生物学功能方面的作用与细胞或分子的生物识别有关;间接作用则在于文持整个分子的天然构象,保持一定的活性寿期及决定理化特性等。糖蛋白糖链最独特的生物学作用是参与生物识别。细胞识别无论对于个体发生还是成体生命活动的文持都具有决定性意义。
    糖肽是位于糖蛋白核心结构区域的由糖基与氨基酸或多肽链以共价键相连而形成的缀合物。含有糖肽的物质与糖蛋白相比,具有多种相似的重要生物功能,同时又没有糖蛋白巨大的分子量和复杂的结构,因此成为研究糖蛋白的重要模型。 目前研究发现生物体内的大多数蛋白质都是糖蛋白。糖蛋白和糖肽在细胞间的粘连和识别组织的分化和发育、免疫调节、肿瘤的转移、炎症的发生以及病原体的感染等生理和病理过程中发挥着极为重要的作用。糖蛋白上的糖基侧链会影响蛋白质的构象及物理化学性质,甚至对其生物活性产生重大影响。此外对蛋白质和多肽进行糖基化可促进小肠的吸收、减少肾脏的排泄、阻止酶对肽键的降解。这些活性的重大意义激发了人们对糖蛋白的极大兴趣。然而生物体内糖蛋白中糖链的合成并不是依据模板的复制过程,而是包含糖基供体、糖基受体、糖基转移酶及糖苷酶等因素在内的复杂过程。其合成过程除受酶基因表达的调控外,还受到酶活性的影响,因而对基因的重组和表达得不到单一的糖蛋白。由于糖蛋白的微不均一性(即对于相同的蛋白序列由于糖链部分不同可有很多种糖基化形式)及在生物体内的低含量,使得通过分离手段得到单一的糖蛋白以表征结构并进行活性研究非常困难。为了研究糖蛋白的构效关系并揭示其在生命活动中的作用,需要合成糖蛋白的片断。糖肽作为糖蛋白研究的模型工具,使糖肽合成成为目前的研究热点。
    2  唾液酸糖肽化学成分的研究
    2.1  唾液酸糖肽简介
    唾液酸糖肽[4](Sialylglycopeptides)是一种带有完整天然复杂型N糖链的糖肽,相对分子质量为2886.这种唾液酸糖肽在许多生物过程中都具有重要的作用。更重要的是,唾液酸糖肽所带的糖链可以作为糖基供体,应用十分广泛。(1)它可以被用于合成带有N-糖链的亲脂类化合物,由于N-糖链可以作为凝聚素配体和细胞表面受体,因而带有N-糖链这类天然化合物可能会具有新的功能,对于药物的发现和发展具有重要意义。(2)勇于糖簇的合成。(3)还可以利用糖苷内切酶突变体的转糖苷活性将糖链连接到带有GlcNAc的糖蛋白或糖肽上,从而合成新的糖蛋白和糖肽。随着唾液酸糖肽在糖蛋白合成和修饰等领域的广泛应用,该糖肽的制备和生产引起了糖生物学领域的关注。
    唾液酸糖肽的化学结构式为:
    其结构[7]主要是由NeuAc(唾液酸)、Gal(半乳糖)、GlcNAc(乙酰氨基葡萄糖)、Man(甘露糖)、Lys(赖氨酸)、Val(缬氨酸)、Ala(丙氨酸)、Asn(天冬酰胺)、Thr(苏氨酸)缩合脱水形成的。SGP在执行生物功能方面起到重要的作用,且有一半以上的癌症靶标蛋白是糖基化蛋白.糖蛋白的分析一般包括,蛋白的鉴定、糖基化位点的鉴定和糖链的解析.但是,由于糖肽(带有糖链的酶解肽段)在蛋白中的含量较低,运用多种糖肽分离技术结合生物质谱来进行糖蛋白分析是目前较为普遍的分析手段. 1H NMR 核磁谱图如下[1]:
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