贾凡[34]制备成复合材料通过CV循环测试,电化学扫描速率为2mV/s下容量为186F/g , l0mV/s下循环1000次容量保持率为91%,但活性材料部分脱落导致结构变化内阻增大,通过EIS从动力学角度分析循环前后电极容量略减,电极响应时间变长。通过本文研究可以看出,所制得的MnO2/CB纳米复合材料具有较高的容量和较好的循环性能,且通过构筑非对称电容器有效地提高了电容器的能量密度,具有一定的应用前景。
Yang等[35]通过水热反应利用软模板法制备成纳米中空碳球。在这软模板方法中,聚(环氧乙烷-聚(环氧丙烯)-聚(环氧乙烷)共聚物用作模板,α -环糊精用于碳前躯体。经过水热处理,通过在氩气环境下可以除去软模板,高温分解制备得中空碳球。制备的中空纳米碳球在碳壁上有小孔和介孔,碳球的表面积为380m2 g-1。将MnO4-合并进中空碳球,纳米晶体MnO2在碳表面生长,碳和MnO4-之间的氧化还原反应发生在表面上,引发中空碳球-MnO2混合粒子形成。一个恰当的控制MnO4-在中空碳球核心扩散,MnO2 能够成功在中空碳球内外表面上生长,很好的使MnO2与碳复合,提高其电化学性能。
Zhang等[36]利通过电化学气相使得氧化锰沉积在碳纳米管上制备成复合材料。有着分级多孔结构,大的比表面积和优异的导电性氧化锰纳米花/碳纳米管(CNTA)复合电极表现出优异大电流放电能力(50.8%容量保持能力在77A/g),高的电容量(199F/g和305F/cm2)和长的循环寿命(3%的电容量损失在20000充/放电循环),有着好的前途在电容储能的应用。
Zhao等[37]发现一种温和的反应条件下制备成碳/MnO2纳米球。核心碳球作为支撑骨架和电子导电材料对于纳米结构的MnO2壳,可以增强电容量。通过简单的调节反应时间,多种有着不同形貌和晶体结构的的MnO2壳得到。特别的,花状MnO2壳和纳米碳球复合物在扫描速度为2mV/s表现出最高的电容量为252F/g,在100mV/s的情况下,还有175F/g的电容量,体现着优异的效率性能和好的循环稳定性,在2000次循环后保持原来74%的电容量在电流密度5A/g。这些结构预示着这种混合核壳结构的碳@MnO2纳米球在实际应用上有着广阔的应用前景。
Wang等[38]通利用水钠锰矿型MnO2分散吸附在碳微球上制备成复合材料,生长水钠锰矿MnO2在单分散的碳微球表面。样品的结构,形貌和性能通过XRD、SEM、恒电流充放电。结果表明有花状纹路的MnO2@CMB纳米复合材料是由CMB核和MnO2纳米片壳组成。作为锂电子电池阳极,MnO2@CMB纳米复合材料展现优秀的电化学性能。显示好的比容量在电流密度是1500mA/g下为230mA h/g和大的可逆容量,在100mA/g下,80次循环后为620mA/g,比纯的MnO2和石墨这方面的性能好。这优异的性能是由于独特的分层结构和MnO2和碳矩阵的结合的性能。
Lee等[39]通过氧化还原反应使得MnO2在碳纳米管上沉积,形成碳纳米管/MnO2薄膜复合材料。通过检测MnO2以纳米尺寸与碳纳米管复合,电化学测试的结果为246F/cm2的电容量,在1000mV/s扫描速率下,保持着很好的电容量。
Yan等[40]在微波照射条件下以高锰酸钾为锰源制备出纳米碳/MnO2管复合材料。样品的形貌和微观结构通过SEM、TEM、XRD、XPS等手段检测。电化学性能测试通过CV、恒电流从/放电和EIS。水钠锰矿MnO2同样附在在CNT表面。CNT与15% MnO2复合材料,电容量为944Fg-1和522Fg-1在1mVs-1和500mVs-1.当MnO2质量分数达到57%,复合材料有最大的最大功率(45.4kWkg-1,能量密度为25.2Whkg-1)。因此,微波照射的CNT/MnO2复合材料在混合电动车上有着潜在电极应用。
Lei等[41]制备出中空炭球后与MnO2纳米纤文合成出复合材料。通过将石墨化的炭球在高锰酸钾的溶液中回流冷凝,目的是增加MnO2的电化学活性表面积。在GHCS和MnO4-之间氧化还原制备出GHCS-MnO2复合材料。发现超薄的MnO2纳米纤文垂直地生长在GHCS外部,复合的电极材料表现出好的电子传输、迅速的离子渗透、快速可逆的法拉第反应,并且有优秀的速率性能作为超级电容器的电极材料。在电解液1.0mol/L Na2SO4,电压为2.0V的条件下GHCS- MnO2非对称超级电容器单元作为正极和GHCS作为负极能够可逆充放电,传承能量密度为22.1Whkg-1和功率密度7.0kWkg-1。非对称超级电容器表现出优秀的电化学循环稳定性,保持99%电容量,通过恒电流从放电,在连续1000转之后依然有着90%的库伦效率。
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