菜单
  
    环氧重排在现代化学中萜烯及其衍生品的广泛研究是由于他们的多官能团,因此通用的反应活性该类化合物的应用到许多领域人类的活动,例如,医学和香水。调查的环氧化合物萜烯系列能够转化为醇类,醛、酮和杂环化合物是一种非常萜烯有前途的领域化学。除了一个环氧基的引入复杂多重的天然化合物的分子标记的地方出现一个阳离子中心提供一种可能性的假设上的碳正离子反应机理和比较酸催化的烯烃的反应。36007
    柠檬醛反应
     图3 柠檬醛反应
    在研究柠檬醛、香茅醛环氧大6,7-双键中,在酸性介质中不饱和醛的转换以前就有过研究调查。众所周知,在酸柠檬醛和香茅醛分别进行环化负担p-甲基异丙基苯和异蒲勒醇[9]。解散香茅醛在氟磺酸(在-120 摄氏度时的HSO3F(II)-SO2FCl)提供一个烯丙基离子(图3)。核磁共振光谱观察到离子在-100到-60摄氏度温度范围并未改变。

        我们之前显示,使用过醋酸对柠檬醛处理提供了6,7-衍生品香叶醛(独联体-柠檬醛)和橙花醛(反式-柠檬醛)。与这些环氧化合物形成2、6-二甲基-5,6-环氧树脂-1-庚烯基格式引起的环氧化作用和Bayer-Williger反应(图4)。
    图4 柠檬醛氧化反应
      6,7-环氧柠檬醛
    环氧化物是一类用途十分广泛的有机合成中间体,通过开环可以产生各种官能团化合物。烯烃的环氧化反应是合成环氧化物的重要途径[10-14]。所以研究烯烃的环氧化反应以及环氧化物的开环反应[15-17],具有非常重要的理论和实践意义。6,7-环氧柠檬醛[18]是萜烯类环氧化合物香料,也是一个用途十分广泛的有机合成中间体。6,7-环氧柠檬醛在路易斯酸催化下,通过开环重排反应,可得到非常重要的四氢呋喃类食品香料化合物2-(5-(2-羟基丙-2-基)-2-甲基四氢呋喃-2-基)乙醛[19]。
    文献报道2-(5-(2-羟基丙-2-基)-2-甲基四氢呋喃-2-基)乙醛的合成方法有:
    6,7-环氧柠檬醛在硅藻土存在条件下重排
    2002年,俄罗斯科学家O. I .Yarovaya等[20-22],在硅藻土存在条件下,进行6,7-环氧柠檬醛的重排反应的研究,结果得到四种产物,反应式如下:
     
    图1 6,7-环氧柠檬醛在硅藻土存在条件下的重排反应
       该反应的主要产物为2-(5-(2-羟基丙-2-基)-2-甲基四氢呋喃-2-基)乙醛(I和 II),还有少量的重排副产物。此反应得率低。
    6,7-环氧柠檬醛在稀H2SO4条件下与丙酮缩合
        2003年,D.V.Korchagina等[23],以6,7-环氧柠檬醛为原料,在稀H2SO4条件下与丙酮缩合,进行杂环化合物(III)的合成研究,同时得到了化合物2-(5-(2-羟基丙-2-基)-2-甲基四氢呋喃-2-基)乙醛(I和 II),反应式如下:
    图2  6,7-环氧柠檬醛与丙酮的缩合反应
        该反应得到的主要产物为丙酮缩合物(III),但同时含有少量的化合物2-(5-(2-羟基丙-2-基)-2-甲基四氢呋喃-2-基)乙醛(I和 II)。该方法的优点是方法便捷,原料易得,反应时间较短,但反应产物复杂,得率也不高。
    还原反应
        还原成醇 醛、酮可由多种方法还原成醇,目前应用最广泛的是金属复氢化物还原和催化氢化还原,另外醇铝还原剂、活泼金属还原剂、以及其他新试剂也得到较广泛的应用。
    金属复氢化物为还原剂(首选试剂)的特点:反应条件温和副反应少;烃基取代的金属化合物有高度选择性和较好的立体选择性。
    目前常用的金属氢化物:氢化铝锂(LiAlH4)、硼氢化钾(钠)[K(Na)BH4]、硫代硼氢化钠(NaBH2S3)、三仲丁基硼氢化锂[(CH3CH2CH(CH3))3BHLi]。   
  1. 上一篇:保险市场结构与绩效文献综述和参考文献
  2. 下一篇:美妆网站文献综述和参考文献
  1. 麦耶舒斯特重排反应文献综述和参考文献

  2. 环氧乙烷生产文献综述和参考文献

  3. g-C3N4光催化剂的制备和光催化性能研究

  4. 现代简约美式风格在室内家装中的运用

  5. 浅析中国古代宗法制度

  6. C++最短路径算法研究和程序设计

  7. 上市公司股权结构对经营绩效的影响研究

  8. 中国传统元素在游戏角色...

  9. 江苏省某高中学生体质现状的调查研究

  10. 高警觉工作人群的元情绪...

  11. 巴金《激流三部曲》高觉新的悲剧命运

  12. NFC协议物理层的软件实现+文献综述

  

About

优尔论文网手机版...

主页:http://www.youerw.com

关闭返回