Cu-MCM41介孔分子筛文献综述和参考文献(2)

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微波辐射合成法[10] ：以十六烷基三甲基溴化铵为模板剂，水玻璃作硅源，采用全微波合成法进行样品的晶化、脱模，就可以得到有序性高的的六方相介孔分子筛MCM-41，这种合成方法具有操作便利、省时的优点，而且所得样品的纯度高、粒径均匀、热稳定性好，而且在晶化后期无转晶现象。但微波法合成MCM-41样品的吸附容量低，且使用的微波功率必须合适，否则会导致分子筛孔道结构的倒塌。

除了以上几种常用方法外，研究人员还研究了其它方法制备MCM-41介孔分子筛。高雄厚等[11]通过将得到的凝胶经水洗、干燥后直接高温焙烧的工艺以高温法合成了结晶度较高的MCM-41介孔分子筛。冯芳霞等[12]以NaOH、CTMABr和白炭黑为原料在干粉体系中合成了介孔分子筛MCM-41。

从以上各种方法中可知，介孔分子筛可以采用多种方法合成，但是不同方法合成的介孔分子筛在结构、形貌和热性能上均有较大差异，直接决定所合成分子筛的质量。在这些方法中，以传统的水热合成法合成的样品在孔道结构、热性能等方面的性能最为优异。

1.3 MCM-41介孔分子筛的改性研究

自六十年代沸石分子筛作为催化剂应用于工业以来，它已成为工业中最为广泛使用的催化剂。这些微孔晶体材料作为催化剂在炼油、石油化工、特别是分子动力学直径在1 nm以下的精细化工中取得了巨大成功。

MCM-41介孔分子筛之所以被用作催化剂载体表现出优异性能，一方面是因为其具有均一、规整的孔道，另一方面是因为其较大的比表面积。随着它在催化、分离和光电子器件上的应用，对MCM-41分子筛的表面修饰及功能化研究成为近年来研究的热点。对此，人们试图像处理传统沸石一样，对其进行改性以改善催化活性。对MCM-41分子筛的表面修饰及功能化处理主要有以下两种途径[13]：途径一，引入杂原子对介孔分子筛进行修饰；途径二，将催化剂负载于MCM-41分子筛孔。目前为止，人们对介孔分子筛改性的研究有很多。将Fe、Ni等过渡金属的硝酸盐，在合成中加入分子筛的胶体溶液，可制得经Fe、Ni等过渡金属Fe、Ni等改性的MCM-41型介孔沸石[14]。几乎所有的过渡金属元素[15]，已被用来掺杂进入MCM41。不同的金属离子引人介孔孔壁，将赋予介孔分子筛不同用途。掺杂杂原子使其进入硅结构能够改变它的表面性能及增强其催化性能[16]。过渡金属元这些掺杂金属的介孔材料，其中的一些材料在特定反应中显示出了一定的催化活性和选择性。将过渡金属铜离子引入MCM-41介孔分子筛的骨架对其进行改性就是其中之一，合成的含铜介孔分子筛对苯的苄基化反应显示出较高催化活性和较高的选择性。

至今为止，研究人员采用不同的制备方法合成出多种不同类型的介孔分子筛，1994年，Huo等人[17]首次在酸性条件下(pH<2)制备出介孔二氧化硅分子筛。在分子筛合成中，他们以1～7M的HCI和HBr溶液作为酸性介质，并且采用低温和低浓度的表面活性剂溶液，反应时间也比较短。之后，中南大学常艳[18]用盐酸调节PH值，水热合成了介孔分子筛MCM-41。

1992年，Mobil公司的研究人员Kresge和他的同事[19]首次在碱性条件下合成出介孔硅酸铝分子筛，这种分子筛具有孔径分布均匀的介孔，这种合成方法不像沸石的合成条件，用单分子的有机阳离子作为结构模板剂，它的新颖之处在于用自聚的表面活性剂分子作为结构模板剂。之后，研究人员台秀梅等人[20]在有机弱碱无水乙二胺(EDA)为碱介质的条件下(PH=10)，在常压下合成了MCM-41介孔分子筛。并详细考察了合成条件(晶化时间、表面活性剂质量分数、晶化温度)对产物结构的影响；西安石油大学孟华东[21]按照CTAB：水玻璃：NaOH：H2O= 1：10：2．5：333的物料配比，即在NaOH体系中制备MCM-41；西北大学焦华[22]在氨水体系中，得到产物介孔分子筛MCM-41；天津大学臧毅华[23]正硅酸乙酯 (TEOS)为硅源，十六烷基三甲基溴化铵 (CTAB)为模板剂，分别在四甲基氢氧化铵(TMAOH)，乙胺 (EA)，乙二胺 (EDA)，氨水体系下合成了MCM-41；南京大学古忻[24]也在氨水体系中制备 MCM-41有序介孔分子筛，结果表明MCM-41介孔分子筛具有较大的比表面积和较好的热稳定性，在催化领域拥有光明的前景。