1,4丁二醇是个好产品,虽然它是三十年代就开始生产的乙炔系化工产品,但由于其下游衍生物多,用途又十分广泛,因此仍然是重要的有机化工原料。但六。七十年代由于其主要衍生物如PBT。PU。PTFEG等在全世界还都处于发展的初期,因而1,4丁二醇那时发展并不快,到八十年代初全球1,4丁二醇的产量仅20论文网多万吨,生产能力约30万吨。但是近十年来,随着1,4丁二醇重要下游产品的发展,尤其是PBT。PU。氨纶(PTMEG)。THF。GBL。PVP等的快速发展,1,4丁二醇也有了高速的发展。世界1,4丁二醇的生产能力从八十年代中期的30万吨增长到1995年的56万吨,又从1997年的68万吨增长到2000年的96万吨,在最近的三年里增长了30万吨(有3万吨装置停产)。预计今后五年还会有更进一步的增长,因为根据目前正在建设的和准备建设的生产装置以及老厂改扩建和脱瓶颈等计划,预计到2005年全世界1,4丁二醇的生产能力将达到160万吨,其年均增长率将达到12百分号,成为世界上增长最快的化工产品之一。

我从八十年代初就十分关注1,4丁二醇的发展,应该说是一个积极的支持者。当时也曾帮助一些企业做过发展规划。市场调查研究报告。预可研报告等,也参加了国内有关1,4丁二醇科研成果的鉴定会和工业化放大及攻关课题的认定等一些会议。同时也和有关部门一道邀请了世界上主要生产厂BASF和Dupont来技术交流和座谈。应该说当时国家对这个产品的发展还是很重视的,也拨出了不少钱从事科研和工业化放大等工作,但直到九十年代中期国内尚未建成一套万吨级的1,4丁二醇生产装置。1989年和1994年我曾访问过英国Davy-Mckee公司和德国Linde公司,了解到以顺酐为原料经酯化。加氢生产1,4丁二醇的生产方法和Linde公司和韩国油公共同开发的改良Reppe法生产工艺,回国后也向有关部门和企业介绍了这些技术,也邀请他们来北京作技术交流。自九十年代以来,随着中国PBT。PU。GBL。PVP及氨纶等的发展,对1,4丁二醇的需求越来越大,而国内的供应量很小很小,基本上完全依赖进口。因此很多企业再一次提出要建设生产装置。但由于种种原因直到2000年第一套采用Davy-Mckee技术的万吨级装置才刚建成投产,而这五年世界1,4丁二醇有了很大的发展,不仅有了很多新的工艺路线和生产方法,而且生产规模越来越大,一般建设规模都在3-10万吨,最大的单线生产能力达12万吨/年,生产越来越集中。国外不少公司预测到2002-2003年随着Lyondell。BP。BASF和Dairen等几套大装置的建成,世界1,4丁二醇的供将大于需。进入二十一世纪,又面对入世和世界的发展情况,1,4丁二醇如何发展值得进一步深思。

世界主要国家和地区1,4丁二醇的生产情况:

美国SRIC在最近的报告中对世界主要国家和地区1,4丁二醇的供需情况作了如下预测:

世界主要地区1,4丁二醇的供需预测(1000吨)

生产能力产量进口量出口量表观消费量1995-2005年均增长率

美国5。5百分号

19993233112012319

20003863331814338

2005595462--23439

西欧6。4百分号

1999380261--82179

2000380247--57190

2005520337--77260

日本8。4百分号

199910590201892

200010591202091

20051551492020149

其他亚洲

1999603638767

2005340--------

世界其他

200550--------

从目前消费看,2000年全球1,4丁二醇的消费量约70万吨。美国是世界最大的消费国,其消费量占世界的50百分号左右,西欧约占27百分号,日本占13百分号,亚洲其它地区约占10百分号。

2000年世界主要国家1,4丁二醇消费情况(1000吨)

美国西欧日本

THF1655948

PBT745532

GBL7030--

PU173111

其他1215--

合计33819091

4丁二醇生产方法很多,有二十多种,但真正有工业化生产的大约只有5-6种。最早的是三十年代德国的Reppe开发成功以乙炔和甲醛为原料生产1,4丁二醇的工艺技术,BASF。ISP和DuPont一直采用此法,直到现在还占主要地位。到七十年代日本三菱化成公司开发成功以丁二烯。醋酸为原料的工艺路线,并在日本。韩国。台湾省等地建成了几套生产装置。八十年代末英国的DavyMckee(现Kvaerner)公司开发了顺酐低压气相加氢工艺。日本的克鲁克纳公司曾开发了以环氧丙烷为原料生产1,4丁二醇的生产方法,并有专利,但未能建大型工业化装置,进入九十年代,美国Lyondell(原ARCO化学公司)开发成功以环氧丙烷为原料的烯丙醇法生产工艺,并在美国德州建成5万吨年生产装置;英国BP和德国鲁奇公司合作经过三年的努力开发成功以C4馏分为原料的Geminox“工艺,即正丁烷先氧化成顺酐,再水合成顺酸,经加氢制得1,4丁二醇,简化了工艺,使生产成本下降,更具竞争力。近几年由于原料路线和工艺技术的发展,使产品的竞争越来越剧烈

目前全世界1,4丁二醇的各种生产方法的生产能力如下:

生产方法/原料2001年2006年

万吨/年百分号万吨/年百分号

Reppe/乙炔57。75656。034

三菱化成/丁二烯12。01217。010

Kvaerner/正丁烷9。0925。015

PO/烯丙醇8。1828。117

Geminox/正丁烷6。3619。912

其他/正丁烷10。0920。012

总计103。0100166。0100

根据SRIC的分析到2006年世界1,4丁二醇的生产路线中乙炔法将退到第二位,以丁烷为原料的各种生产方法将占主导地位,环氧丙烷法和丁二烯法也将保持一定的地位。

世界1,4丁二醇主要生产厂商情况

公司名称生产能力kt/a原料路线国家或地区

2001年2006年

DuPont110110乙炔美国,TX

BASF136136乙炔美国,LA

ISP350乙炔美国,TX

Lyondell5151环氧丙烷美国,TX

SISAS100100顺酐比利时,Feluy

BASF190190乙炔德国,Luduigshafen

ISP90100乙炔德国,Marl

Idemitsu-BASF2525乙炔日本,千叶

三菱化学50100丁二烯日本,Yokkaichi

Tonen3030顺酐日本,Kawasaki

BP6363正丁烷美国,OH

BP0163正丁烷美国,TX

SISAS100100顺酐比利时

Lyondell0120环氧丙烷荷兰

台湾水泥3030顺酐中国台湾

BASF5050丁二烯韩国,蔚山

韩国PTG3030正丁烷韩国,蔚山

BASF-Malaysia0100顺酐马来西亚

南亚4040丁二烯中国台湾

台湾Dairen3070丙烯醇中国台湾

沙特50顺酐沙特

中国胜利油1010正丁烷中国山东

1,0301,660

从上表可以看出,今后五年里世界1,4丁二醇将继续有大的发展,其生产能力将从2001年的103万吨增长到2006年的166万吨,年均增长率高达10百分号。但美国一些公司预测到2005年世界1,4丁二醇的需求量约110-120万吨,其年均增长率仅为7-8百分号低于生产能力的增长速度,届时将会出现全球1,4丁二醇供过于求,开工率将下降到72百分号左右。BASF将成为世界最大的1,4丁二醇生产厂商,其生产能力将达到58万吨,占世界的35百分号,BP-Amoco达44万吨,Dupont24万吨,SISAS20万吨,Lyondell达18万吨,而美国ISP公司将在今明两年内关闭其另一个3万吨/年生产装置,只剩下德国的一套10万吨/年的生产装置,三菱化成和DIAREN将达到10万吨。因此,到2005年全世界的1,4丁二醇生产规模越来越大,生产越来越集中在主要的6-7家公司,它们将占世界生产能力的90百分号左右。估计有一些无竞争能力的和采用Reppe法工艺的装置将会退出竞争。由于BASF。BP。Lyondell等公司新建装置的地理位置发生了变化,使原有的地区供需关系出现变化。预计2005年美国和欧洲将从出口国转变为产需基本平衡(开工率按80百分号计);日本由于消费增加,除三菱化成扩建外无新的装置建设计划,因此也将成为进口国;1999年亚洲地区1,4丁二醇的消费量为20万吨,2000年消费量为22万吨,预计2005年需求量将达35万吨左右。1997年亚洲的生产能力仅12万吨,2000年已增长到22万吨,预计新的1,4丁二醇装置的建设和一些老装置的扩建,2005年亚洲地区1,4丁二醇的生产能力将达到52万吨,其开工率预计只有70百分号左右。拉美仍是纯进口地区;中东由于沙特正在建设5万吨/年生产装置而成为纯出口地区。

目前世界主要地区和国家1,4丁二醇的消费情况:

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