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参考了大量的前人文献，再结合实验经验熊仁根小组在水（溶剂）热条件下,用锌盐（铬盐）和各种带有氰根的有机物及其叠氮盐成功地获得了Sharpless 5-取代四唑反应的中间体,不但原位合成了许多的金属离子与四氮唑配合物,也证明了中间产物的结构,也拓展了四氮唑的配位化学的研究。熊仁根在高温条件下获得的四氮唑配合物中间体,大都在非中心对称空间群中结晶并有很强的SHG效应,这是四唑-金属配位化学中从未有过的性质。也有文献报道东北大学孙教授研究小组探索合成5-芳基四氮唑衍生物，他们是用氯化铟催化芳香烃和叠氮化钠的环加成反应合成了最终的产物。
到目前为止，原位合成四氮唑配合物的报道还很有限，这是因为原位水（溶剂）热合成方法才开始起步，仍然还在探索阶段，机理还不成型，在很多方面还存在很大的争论，比如对[2+3]的环加成反应是分步进行还是同时进行，学术界有很大的争议。另外一个很重要的原因就是原位水（溶剂）热的环境中对整个体系的控制仍具有很大的难度，合成工艺也不是很成熟：合成物的结构独特，反应条件复杂，合成步骤较多，且每一个步骤生成杂质比较多，除杂得到需要的反应物困难。