镀锌工艺可以分为氰化和无氰两大类。氰化物镀锌又分为高氰、中氰和低氰镀锌。无氰镀锌又可分为酸性和碱性等若干类型。在氰化镀锌、碱性锌酸盐镀锌、弱酸性氯化铵镀锌等镀锌方法中,现在普遍采用且在以后较长的一段时间内会采用的方法是氯化钾镀锌工艺。相比氰化镀锌、锌酸盐镀锌和氯化铵镀锌,氯化钾镀锌等,氯化钾镀锌具有自己独特的优点:其镀液稳定、镀锌工艺流程操作简单、成本低廉、电流效率高、沉积速度较快、分散能力和深镀能力较好,而且得到的镀层结晶细致光亮、整平能力好、氢脆小,并且能够对铸铁件和渗碳铁进行电镀,最后的污水处理过程较为简单。在镀锌技术的发展和利用中,我们不得不承认镀锌技术的平稳发展和投入生产使用都离不开光亮剂的重大功劳。也可以这样说,没有光亮剂也就没有镀锌技术的存在。如果在镀锌基础液中只有氯化钾、氯化锌和硼酸这三种主要的电镀成分,在没有光亮剂的情况下,实验后只能获得黑灰色海绵状锌层,这种镀层在工业生产中是没有多少使用价值的。而当加入光亮剂后,这种暗淡的镀层立刻会变成如镜子般光亮的镀层。21521
在镀锌技术发展的过程中,光亮剂的性能也一直在随着镀锌技术的发展不停地变化着,并逐步地走向成熟工艺。镀锌光亮剂的组成经历了三个重要的发展阶段,从起初的以苄叉丙酮为主光亮剂,平平加为载体光亮剂的非离子表面活性剂到改性阴离子型表面活性剂,之后是在前两者的基础上开发出了一系列的高耐盐性能的载体光亮剂。每一次的改性和开发都引领着镀锌技术往高要求、高质量、高利用率方向发展。在镀锌工艺中,主光亮剂能吸附在阴极表面,增大阴极极化,使镀层结晶细致、光亮。有些光亮剂还能增大阴极极化度,使电解液的分散能力得到改善。而载体光亮剂除了对主光亮剂起到增溶的作用外,还能吸附在阴极表面,降低电极与溶液的界面张力,增加润湿性,消除镀层针孔,并增大阴极极化,使镀层结晶细致光滑。辅助光亮剂与主光亮剂的配合使用,可增大电沉积锌的阴极极化及极化度,特别是对低电流密度区影响更大。以上的这些优点正是这种工艺得以快速发展的原因所在[5,17]。经过二十多年的不断改进,氯化钾光亮镀锌工艺已经发展成为一种全新的、先进的、绿色环保型的镀锌工艺,并且在我国镀锌市场上占有着举足轻重的地位。论文网
铬酸盐钝化经历了一个从高铬钝化到中浓度铬钝化,最后是低浓度铬乃至超低铬钝化的发展过程。在70年代初,国内推出了镀锌层低铬钝化工艺,铬酐浓度从原来的250~300g/L降至约为2~5g/L,节约了铬酐含量95%以上。钝化膜层相当于高浓度铬酸盐钝化膜的质量,漂洗水中的含铬量极少,略做处理可达标排放[6]。在生产实践中,各地的同行认为低铬或超低铬钝化工艺可取代传统的三酸高铬彩钝后漂白的老工艺。因为高铬钝化液每秒钟对锌层腐蚀速度为0.5~0.8μm,低铬一次性蓝白色钝化液每秒约在0.2~0.5μm,超低铬钝化液则为0.1~0.2μm,有利于延长其抗腐蚀性能。低铬钝化液的使用寿命也相对而言比高浓度铬的长一些[7]。
目前,低铬钝化工艺在国内外获得了非常广泛地应用。国内低铬钝化配方多数为彩虹色和蓝白色,色彩都比较地单调。国外的不少低铬钝化配方,色彩丰富,而且耐腐蚀性也较高。例如:以铬酐(含量仅为20g/L),硫酸氢钠、磷酸二氢钠等组成的绿色钝化配方,比传统的、五酸绿色钝化要有很大的突破。黑色低铬配方在日本得到了广泛应用,国内除原有的钼酸盐/氨水黑色钝化配方外,近年来也研制出以硝酸银为发黑剂的微铬黑色钝化工艺(含铬酐1.5~2g/L)。
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