王等的荧光分子探针M1
Chen 等合成了一种检测pH值的TPE 衍生物A(如图1。2 4)。其在pH(0~14)均有荧光响应。这就使其具有很宽的pH值感测范围,并呈现出“开关+调节器”的效果。 在检测中,起到“开关”作用的是A与环境中的OH-或者H+的反应, AIE 效应则为“调节器”。经研究发现,在pH5~7的范围内,荧光强度与pH的线性关系明显,具有潜在的应用价值。
Chen 等的TPE 衍生物
爆炸,很大程度上意味着灾难,而避免灾难的最好的方法是防患于未然,检测可能产生爆炸的位置,在这一点上TPE衍生物又是可以大力研究开发的资源。Zheng 等合成了一系列具有AIE效应的大环化合物。这些化合物可以用来检测特定爆炸物,其中TPE席夫碱大环化合物(如图1。2 5)可以选择性地与TNP 和2,4-二硝基苯酚(DNP)作用。这化合物能在一定条件下显示出极高的灵敏度。
TPE席夫碱大环化合物结构示意图
此外, 还成功合成了能够灵敏地对 2,4,6-三硝基甲苯(TNT)进行检测的 TPE 衍生物 (如图1。2 6), 在含 H2O 体积分数为 95%的H2O-THF 混合悬浮液中,相对于其它硝基芳香化合物, TNT 表现出更明显的荧光猝灭效果。
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检测2,4,6-三硝基甲苯(TNT)的 TPE 衍生物结构示意图
3。 四苯乙烯(TPE)类物质在光电功能上的应用:
在光电材料方面,尤其是发光二极管(LED),在引入有机荧光分子后,有机发光二极管(OLED)具有了很大的发展潜力。
Tang 等[9]以TPE为基本单元,引入二苯基氨基和二苯基硼合成了两种 TPE 衍生物。其显示出优秀的光致发光和电致发光性能。当作为发光层和空穴运输层制作未经优化的双层有机发光二极管(OLED)时, 可获得5。35%的外部量子效率。这种二极管具备简单、光致发光效率优异, 有助于减少相关设备的制造成本。
就在去年,已经有TPE衍生物作为OLED的发光材料。Chen等[10]合成了热稳定性良好的 TPE 衍生物。该衍生物可用于构造高效非掺杂OLED的双极性小分子发光材料。这些化合物呈现出明显的AIE 效应,固态荧光量子效率均高达90%以上,由于其良好的成膜能力, 它们已被用作高效非掺杂 OLED 的发光材料。
除了OLED之外,TPE衍生物还可应用于其他一些光电材料。Li等[11]合成三种新的荧光团(如图1。2 7)。他们的成功在于提出新的设计策略——荧光下移(luminescent down-shifting, LDS)。与传统的 LDS 相比较,这三种新的荧光团表现出了更优秀的性能。
Li等的三种新的荧光团结构示意图
Chen等[12]设计合成了具有分子内 π-π 堆积作用的 TPE 衍生物(如图1。2 8)。该衍生物具有空间共轭和键共轭,可广泛应用于具有多通道电导的新型单分子导线。
Chen等的具有分子内 π-π 堆积作用的 TPE 衍生物结构示意图
4。 四苯乙烯(TPE)类物质在生物传感上的应用:
生物传感包含分子识别与转换(成像)。在这一领域,固体荧光材料同样可以大展拳脚。
由TPE构建的具有AIE性能的分子探针可以用来检测小分子化合物。Cai等[13]设计一种新型四苯乙稀的H2S荧光探针,其荧光识别基于FRET和ESIPT机理。可以作为一种指导性方法实现对血液中或者未知状态下的H2S的直接检测。
Wang等[14]通过酶催化交叉偶联设计了一种TPE衍生物。其具有极高的灵敏性和选择性,可以用来检测H2O2分子、葡萄糖,还可以研究病理相关抗原。