国外在很早就研究塑料阻燃技术,日本在1974年为了引进和发展塑料阻燃技术就建立了塑料阻燃剂恳谈会;嗣后在1979年改组,成立了日本阻燃剂恳谈会。日本阻燃剂恳谈会1996年1月再次改组,成立了日本阻燃剂协会。协会由30家生产或经营阻燃剂的公司组成,整体把握整个阻燃剂的研究和使用。溴系阻燃剂与其他阻燃剂相比,阻燃性、加工性、物性等综合性能优良,价格也适中,因而被用作大量使用的阻燃剂。1986年瑞士研究机构发现,多溴二苯醚在510~630℃热分解产生有剧毒的溴化二苯并二恶英和溴化二苯并呋喃。后来随着环保意识的增强和环保法律的颁布,无机阻燃剂氢氧化铝和氢氧化镁在日本作为非卤阻燃剂自80年代后开始实用化[11]。6527
美国Greatlake公司生产的CN197系列季戊四醇基磷酸酯阻燃剂,可用于环氧和不饱和聚酯等复合材料的阻燃,并以CN197为中间体衍生出一系列新型阻燃剂。用CN197与丙烯酸反应制备出含有笼状磷酸酯结构的阻燃丙烯酸酯,它与聚磷酸铵复配,可用于PP的阻燃,效果十分显著[12]。
在欧洲阻燃塑料发展迅猛[13],欧盟在2003年禁止五溴二苯醚、八溴二苯醚的使用,在2006年,禁止了十溴二苯醚的使用。为了避开与欧盟的争议,世界各大阻燃剂公司纷纷研究开发阻燃剂新品种和替代品,其中十溴二苯乙烷(8010)就是美国雅宝公司率先开发的十溴二苯醚的替代品,该产品具有良好的热稳定性和高的溴含量,并且燃烧时绝对不产生致癌物质。
法国的Gibert[14]利用质量比为1∶1的Mg(OH)2和溴代三甲基苯基氢化茚/Sb2O3共混物填充改性PP/PE共聚物,Br/Sb系阻燃剂能抑制试样点燃后的强放热现象,Mg(OH)2与Br/Sb系阻燃剂并用使得Br/Sb系阻燃剂的阻燃行为向高温移动,改善了PP/PE共聚物的热稳定性和阻燃性能。
与国外相比我国阻燃PP的开发也不算晚,1979年北京化工研究院开始了阻燃PP的研究,并于1981年试制出用于电视机工业的阻燃聚丙烯树脂。又经过了20年的开发研究,人们开发了一系列新型的阻燃体系如无卤阻燃体系、无烟阻燃体系、膨胀阻燃体系等。
武汉石化厂科研所与华中科技大学一起开发出了纳米阻燃聚丙烯复合材料,通过了湖北省石油化工行业管理办公室的鉴定。该材料不仅可阻燃,还能增强增韧,而且还可实现聚丙烯的功能化[15]。
安晶[16]以氢氧化镁为阻燃剂,硅烷偶联剂为改性剂,不同填充量的氢氧化镁加入到聚丙烯中所得的复合材料的阻燃和力学性能。结果表明,随着氢氧化镁填充量的增加,复合体系的阻燃性能逐渐提高,但随着氢氧化镁添加量的增多,聚丙烯的力学性能,如拉伸强度、冲击强度,都会有明显的下降。所以综合各因素考虑,氢氧化镁添加量为100份时最适宜。
冯建新等[17]研究了无卤阻燃剂聚磷酸铵及由聚磷酸铵、季戊四醇、三聚氰胺组成的膨胀型阻燃剂对聚丙烯阻燃性能的影响,并且研究了红磷与膨胀型阻燃剂的协效作用。研究结果表明:单独使用聚磷酸铵(APP)时,阻燃PP的效果不佳,在由APP/季戊四醇/三聚氰胺组成的膨胀型阻燃剂阻燃PP时可使PP的LOI值达32.2,垂直燃烧达FV-O级,当红磷加入膨胀型阻燃体系中时,可使PP试样LOI值大幅度提高,最高达40.2。
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