在未加入添加剂的氯化钾镀锌电解液中,所得镀锌层颜色灰白,且镀层粗糙。只有加入一定量的添加剂,才能在较大的电流密度范围内获得结晶细致,整平性好,光泽性强、厚度均匀的镀锌层,因此,光亮添加剂是氯化钾镀锌电解液中的一个及其主要的组成部分。一些科学家如杨祝华等[9-10]提出:主光亮剂的分子结构应选用一些具有适当的共轭体系,同时要具有一定的水溶性物质。因为一些具有共轭体系的羰基化合物能很好的吸咐在被镀金属的表面,使镀层光亮、结晶细化,具有较低的应力,而且能使光亮的电流密度范围扩宽。主光亮剂大部分为醛类或芳香族酮类、环状卤代芳香族醛或酮类、杂环醛类和杂环酮类、芳香族油酸酮类和芳香族油酸醛类、芳香族油酸内脂以及碳环油酸酮类和碳环油酸醛类等。例如邻氯苯甲醛、苄叉丙酮、及香豆素等。其中应用最多的是苄叉丙酮,而本实验中也用的是苄叉丙酮,它属于阴极消耗性添加剂,吸附在电极上具有较好的整平作用和光亮作用。而在工业生产应用中,为了降低生成成本,通常用廉价的氯化钠代替氯化钾。其中有报道称,将常用于氯化钾镀锌液中的光亮剂应用于氯化钠镀锌液中会使光亮的电流密度范围变窄,镀液浊点降低(因钠盐的离子强度比钾盐大,因而易出现盐析现象),也有研究学者提出采用对氯苄叉丙酮,可以取得满意的效果,将此光亮剂同苄叉丙酮体系相比,光亮电流密度的范围扩宽了,也增大了阴极极化,从而而分散能力和深镀能力也得到相应的提高。成阶平等研究者[9]也报道了用丙酮与呋喃(糠醛)在碱性条件下经缩合反应制得呋喃叉丙酮作主光亮剂与改性的 OP 乳化剂、硫脲等联合用于酸性氯化钠型镀锌液中,取得了良好效果。41746
一般地说,芳香族醛、酮类的水溶性很差,有些则不溶于水。为了使主光亮剂能很好地分散在镀液中,通常采用用酒精溶解苄叉丙酮,当然选用合适的载体光亮剂也很重要。
2 载体光亮剂
通常情况下,部分表面活性剂有增溶、润湿等功能,而将它们用作主光亮剂载体。表面活性剂作为组合光亮剂的成分之一,主要起增溶作用,浊点高,能使主光亮剂均匀地分散在镀液中,增大阴极极化,使高电流密度区的极化度增加,起着辅助光亮剂的作用。它能降低溶液表面的张力,对电为兼顾镀液的浊点和光亮电流密度范围,极表面起着润湿作用。载体多为表面活性剂,是非离子型的聚醚类化合物,通常其用量为 1 ~ 50 g/L,分别采用不同的平平加按一定比例混合后再进行磺化处理[13]或者采用 3种 不同品牌的 OP进 行磺化处理[14],可以制备出乳化能力强、浊点高(大于80 oC)的载体光亮剂。把平平加同氨基磺酸进行磺化反应,同时研究了催化剂用量、原料配比、反应温度、反应时间、中和温度等因素对浊点的影响,得出最佳工艺条件。据称此方法反应条件温和,易于控制,设备简单,氨基磺酸对设备腐蚀小,便于运输和管理,因而适合于小规模间歇式生产载体光亮剂[17]。载体光亮剂除了对主光亮剂的增溶作用外,还能吸附在阴极表面,降低电极与溶液的界面张力,增加润湿性,消除镀层针孔,并增大阴极极化,使镀层结晶细致光滑。文献[13-16]也分别报道了平平加或 OP 乳化剂用浓硫酸磺化处理,简单,操作方便。论文网
3 辅助光亮剂
为了扩大光亮电流密度范围,获得全光亮镀层,尤其是在高电流密度区能消除雾状或条纹,在低电流密度区也光亮,必须选择合适的辅助光亮剂。所选取的辅助光亮剂还应具有增加阴极极化,提高镀液分散能力等功能[18]。辅助光亮剂与主光亮剂配合使用,例如苯甲酸(钠),这样便可以增大电沉积的阴极极化尤其是低电流密度区被影响的可能性更大。而且主光亮剂增大后,也可以减少其他东西的用量由上可知:只有主光亮剂、载体光亮剂和辅助光亮剂选择、配合协调,发挥协同作用,才能获得全光亮的细致镀层。添加辅助光亮剂后,还能适当的减少主光亮剂的用量,目前生产采用的辅助光亮剂有芳香族羟酸盐,磺酸盐[20-22]
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