甲醇水蒸气重整制氢催化剂研究中,应用最多的是铜系催化剂。目前国外对铜系催化剂的研究中属日本学者研究较多且较成功,他们所研制的铜系催化剂可分为几类:二元铜系催化剂,三元铜系催化剂和四元铜系催化剂。Kobayashi在不同载体上制备了一系列二元铜系催化剂:Cu/SiO2,Cu/MnO2,Cu/ZnO,Cu/ZrO2,Cu/Cr2O3,Cu/NiO。I.Hayamizu研制了不同组成的Cu/ZnO/Al2O3三元铜系催化剂,I.Kozo对Cu/ZnO/Al2O3催化剂进行改性,添加Cr、Zr、V、La作助剂制备了系列四元铜系催化剂。这些铜系催化剂用于甲醇水蒸气重整制氢反应,选择性和活性高,稳定性好,甲醇最高转化率可达98%,产气中氢含量高达75%,CO含量小于1%,是比较理想的甲醇水蒸气重整制氢催化剂。加拿大的R.O.Idem研制Cu/Al2O3催化剂系列,认为活化Cu2O量的增加将会提高催化剂活性,而催化剂的活化方法及催化剂中Cu的含量将会影响到活化Cu2O的量,二组分Cu/Al2O3催化剂要求反应温度高达250℃,高的反应温度导致CO含量增加,而燃料电池的反应温度在80℃左右,因此,高温对该反应不利,他们利用添加第三组分Cr,Mn,Zn来提高催化剂的活性,在250℃时,甲醇转化率提高到99%,氢的选择性提高到93%;在200℃时,甲醇转化率提高到93%,氢的选择性提高到99%。加拿大皇家军事学院B.A.Pepply对甲醇水蒸气重整制氢催化反应体系进行了详细研究,认为好的催化剂不仅甲醇转化率高,产气中氢含量高,更重要的是产气中CO含量要低,因为质子交换膜燃料电池阳极催化剂极易CO中毒。J.C.Amphlet认为甲醇水蒸气重整制氢催化反应的最佳条件是0.1MPa,230℃和水过量,用甲醇水蒸气还原催化剂活性更高,且随着反应进行,CO含量减少。42876

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