自然界里的金属卟啉配合物发挥其功能往往都是通过与蛋白质或生物膜组装后获得的,因而金属卟啉配合物的超分子自组装的研究成为了卟啉仿生化学的热门课题[15]。人们随着对自然界卟啉结构的研究和认识,逐渐积累了许多的通过光诱导电子转移时来延长电荷的分离状态寿命的方法,并且人们根据这些性质研制出了太阳能电池以及光电传感器等器件。卟啉及金属卟啉分子由于其具有刚性的平面结构,加之卟啉单元的周边位置可以被改性修饰,致使多卟啉组成的分子笼或分子环的内部空腔可以利用链的长短来控制。因此它们作为主体化合物具有较为明显的优点,可以通过氢键、配位键、π‒π堆积和亲疏水作用与不同大小、形状、功能的客体分子以及手性异构体进行识别。它们在新型光电传感器、有机催化、手性识别以及药物缓释等领域都具有较好的应用前景[16]。

基于笼状卟啉及环状卟啉作为主体化合物的重要意义,论文网一些研究小组已开始进行了这方面的研究。Aida课题组通过Job’s plots已确定了他们合成的双卟啉环状化合物与C60为1 : 1络合,并经过紫外滴定方法测出其主客体络合常数达到6.7 × 105 M–1。Osuka等人经过钯催化的Suzuki-Miyaura偶联反应合成了由四分子卟啉构成的纳米尺度的圆柱状四卟啉化合物,通过在卟啉的甲苯溶液中滴加C60,经过紫外滴定方法测出二者络合常数达5.3 × 105 M–1。Zhang等人依据Job’s plots曲线测出他们通过炔烃复分解来合成的笼状卟啉与C70和C60分别是以1 : 1络合,并利用紫外滴定方法测得其络合常数分别为1.5 × 108 M–1 (C70)和1.4 × 105 M–1 (C60),鉴于二者络合常数的显著差别,可知笼状卟啉对C70有很好的选择性,因此C70可以在富勒烯的混合物中通过选择性络合而被分离出来。综上所述,多卟啉组成的分子笼或分子环作为主体对富勒烯客体有较高的络合常数,而且有时还具有较好的选择性。60560

在前人的研究基础上,我们以所合成的环状三卟啉6为主体,通过利用等温滴定微量热仪(ITC)等表征方式来考察了其对富勒烯的主客体的识别作用。

参考文献

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