被乳化物要求乳化剂具有适宜的HLB值。被乳化物的HLB值越强,与乳化剂的HLB值差别越大,两者的亲和力就越差,乳化效果就越不好.变化乳化剂的HLB值使其与被乳化物的HLB值接近,会使乳化效果有较大改善,要满足这些要求,只能采用混合(复合)乳化剂,经调节达到。实验表明,复合乳化剂的HLB值可由组分中各个乳化剂的HLB值按照重量平均算出。例如,要得lg HLB≈10的复合乳化剂,可将Span-60(HLB=4.7)45%,Twen-80(HLB=14.9)55%进行复合,即可得到HLB≈10.3的复合乳化剂。

2  乳化剂的发展趋势

乳化剂的研究、开发与应用一直是乳化炸药研究的重点。李永平[14]利用聚异丁烯马来酸酐先和乙二醇进行酯化反应,然后再用酯化产物和乙醇胺进行胺化反应,合成了新型乳化剂并成功应用于生产。王鼎聪等人[15]用聚异丁烯马来酸酐与多种多羟基化合物反应合成了用于乳化炸药的酯类复合乳化剂。Gemini(双子)型表面活性剂是一种新型的表面活性剂,因其拥有两个亲水基和两条疏水链而具有高表面活性。宋家良等人[18]用山梨醇、油酸、丙烯酸甲酯、乙二胺合成了“双子型非离子乳化剂”,其结构近似“H”型,比现有乳化剂更接近“楔形”。试验表明:其乳化性能明显好于现有的酯类乳化剂及其复合物,且抗剪切能力和泵送性能明显优于T剂;表面活性明显高于常规乳化剂,其CMC值约为它们的11%;用其制备的乳化炸药稳定性明显高于现有乳化剂,储存时间是酯类乳化剂的两倍,比酯类复合型乳化剂也要长30%左右。可聚合(反应)型乳化剂是指带有反应基团的表面活性剂,它能与所吸附的基体发生化学反应,从而键合到基体表面,呈现出极高的表面活性。美国专利4931llO介绍了一种聚合型乳化剂[16],它是一种共价的二羧基化的或酐衍生的烯烃或乙烯基加聚物的二链烷基醇胺或二羟基化合物的衍生物,其中加入聚合物主链的平均链长10-32个碳原子(除支链或侧链外),最好是15-27个碳原子。用其制成的乳化炸药,其贮存期最长可达3年以上。主要原因是该乳化剂提高了乳胶粒子精细程度,降低了粒子的大小。叶志文等人[17]用Span-80与丙烯酰氯酯化合成的含不饱和基团的丙烯酰氧基Span-80在乳化过程中,以化学力将水相的微细液滴稳定分散于油相中,形成稳定的乳化体系,其乳化能力提高60%,大大减少了乳化剂的用量,且增强了乳化体系的稳定性。论文网

困扰乳化炸药发展的一个主要问题是其贮存稳定性问题,因此研究合成能形成稳定体系的乳化剂,特别是有聚合功能的乳化剂就成了未来高水相乳化剂发展的趋势。在美国专利4931110中介绍的配方采用的提高乳化炸药稳定性的方法就是选用了特殊乳化剂,它的特点是在乳化液中添加聚合物型乳化剂。这种乳化剂是一种共价的二羧基化的或酐衍生的烯烃或乙烯基加聚物的二链烷基醇胺或二羧基化合物的衍生物,其中,加入聚合物主链的平均链长约为10~32个碳原子(除支链式侧链外),最好是约为15~27个碳原子。由于选用了这种乳化剂,提高了乳化炸药的稳定性。其提高稳定性的原因主要是由于添加这种乳化剂,提高了含氧酸盐的液滴精细程度,降低了液滴的大小尺寸。从所列举的实例可以看出,其贮存期最长可达3年以上[14]。

在乳化炸药的制备中,采用聚合乳化剂与普通的油包水型乳化剂混用.可使乳化炸药的稳定性成倍提高。EP-0018085中所使用的混合乳化剂就是一个典型的例子。通式为(A—COO)m—B的两性共聚物作为一种乳化剂.以Span-80作普通的油包水型乳化剂,两者以l:5~1:1的比例相混用,这种混合乳化剂在乳化炸药中的添加量为0.6%~1.0%。乳化时,先将复台乳化剂和油相材料相混合,然后把氧化剂盐水溶液简单地倒人含有乳化剂的油相材料混合液中。此时只需要慢慢地手工搅拌,就可以获得一种稳定性良好的微乳化液。利用微量量热法进行的观测表明,如此形成的微乳化液有一非常负的混合自由能的变化,当用单一的Span-80形成的典型乳化液则有接近于零的混合自由能的变化[15]。这种混台自由能的不同变化,表明两个体系的热力学稳定性是不同的。显而易见,乳化液界面膜形成时释放的能量大大超过新产生的表面能量,其体系的热力学稳定性就会更高。由此可见,由混合乳化剂形成的微乳化液比用普通的单一油包水型乳化剂形成的乳化液稳定得多。

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