再生细菌纤维素膜制备的溶解方法由细菌纤维素制成的再生细菌纤维素膜与天然或人工合成再生纤维素膜相比,在众多方面具有优势,因此将细菌纤维素作为一种纤维素原料进行制膜,进行对细菌纤维素膜的性质探究具有重要的意义。67471
由于细菌纤维素的高聚合度,高强度等性能而限制了其广泛的应用。因此使用适当的溶剂溶解细菌纤维素而得到的再生膜将扩大其应用范围。目前研究有碱性溶剂溶解法、离子溶剂溶解法、LiCl/DMAc溶剂溶解法、NMMO溶解法等。细菌纤维素的一般溶解方法有以下几种:
(1)铜氨法 即用氢氧化铜和氨水配制的蓝色溶液可以溶解纤维素,使用这种溶剂溶解的方法对纤维素的溶解能力强,制备相对较容易,且纤维素再生工艺容易控制。
(2)离子液体溶解法 这种方法可根据需要而设计,是一种设计型溶剂。具有良好的溶解能力[12];液态温度范围较宽;极性较高,溶剂化性能较好;可循环使用设备简单、易于制造[13]。
(3)NaOH/ 尿素水溶液体系或LiOH 复合溶剂体系,张俐娜[14]研究小组用用7% 氢氧化钠/12%尿素水溶液作为纤维素溶剂,预冷到-12℃后,可在2 分钟内迅速溶解纤维素,制出透明的纤维素溶液,并成功生产出新型再生纤维素丝,整个生产周期仅8 小时。而且无挥发物产生,废液容易回收,尿素可循环使用。
(4)胺氧化合物(N- 甲基吗啉- N- 氧化物(NMMO)溶解法,生产工艺较简单。不污染环境,是一种绿色工艺。
想要制备再生细菌纤维素膜不能脱离细菌纤维素的溶解,在本课题中利用碱性和NMMO溶解法。
2 再生纤维素膜的制备和影响因素
再生纤维素膜的制备[15]常采用相转化法制备膜,其中溶剂蒸发凝胶法、蒸汽相凝胶法、热凝胶法、控制蒸发凝胶法等用得较多。相转化法可以分为几个阶段首先,将高分子材料溶于溶剂中,配成铸膜液;铸膜液通过流涎法制成平板膜、圆管膜,或用纺丝法制成中空纤维;将膜中的溶剂部分蒸发;将膜浸渍在高分子的非溶剂液体中,液相膜在非溶剂中凝胶固化。
1 凝固浴对再生膜的影响
铸膜液在凝固浴中的扩散,使溶剂和凝固剂相互扩散,最终得到再生膜。因此凝固浴的组成对再生有很大的影响。吕阳成等[16]探讨了凝固浴组成对NMMO制备的再生膜形貌的影响。结果发现,不同的凝固浴制备的再生纤维素膜在形貌上差别较明显。相转化法制备再生膜是一个从热力学稳定的铸膜液开始,随着铸膜液中的溶剂和凝固浴中的非溶剂接触并发生交换,铸膜液区域内成膜聚合物、溶剂、非溶剂的配比不断改变,直至进入分层区,形成富含聚合物浓相和几乎不含聚合物的稀相,进而固化成膜[17]。
2塑化对再生细菌纤维素膜的影响
湿态的薄膜不易保存,因此薄膜一般都需要进行干燥处理。纤维素大分子中含有轻基等极性基团,分子间作用力较强,使得纤维素大分子排列的很紧密,减弱了在各种变形作用中链与链之间的相对流动性。纤维素膜不经塑化直接干燥后有脆折现象,并且膜愈厚,脆折性愈显著,其强度低、不耐折的情况也愈突出。此外,不经塑化的膜很难从涂膜基质上揭下。为了减少膜的脆折,增加弹性和柔软性,使其容易从基质上取下,需要对扩散得到的膜进行塑化处理。这是通过加入增塑剂促进了纤维素无定形区域的松驰过程实现的[18]。人们常用甘油作为增塑剂。含有一定量增塑剂和水分的纤维素膜,具有很好的柔软性,是因为分子量较小的增塑剂和水进入薄膜中,与纤维素大分子形成氢键,甚至膨胀大分子之间的部分结合点,形成新的氢键,增加在受外力作用时链与链之间的相对流动性,使膜的物化性能发生变化[19]。论文网