产品国内外发展历程脂肪醇磺基琥珀酸单酯盐是第二次世界大战后出现的一种新型表面活性剂。美国将其命名为“Aerosol oT”,日本将其命名为“Airrol oT”[5-6]。二辛酯磺酸钠作为早期脂肪醇琥珀酸酯磺酸盐中最具代表性的产物,虽具有很强的杀菌渗透效果,但去污能力不理想,故该产品当时仅仅在农业、纺织业范畴内有一定应用,利用范围较小。为提高磺基琥珀酸酯盐的去污能力,扩大其在日化产业中的应用,人们研究出了含阴离子和非离子两大亲水基团的脂肪醇聚氧乙烯醚璜基琥珀酸单酯钠盐类表面活性剂。该系列产品因具有较强的抗硬水能力、有较好的生物降解效果且对人体皮肤组织有温和稳定的清洁功效,因此,在化妆品业和洗涤业方面开拓了市场,也因此受到了更为广泛的关注[7-8]。76127

1国内发展历程

据相关资料显示,我国在六、七十年代起有了较为完整的关于脂肪醇磺基琥珀酸单酯盐表面活性剂的研究资料。大约在八十年代末九十年代初,关于磺基琥珀酸酯钠盐的研究有了一定实质性的突破,开始了其迅速的发展,并投入到实际生产中。近20年来,我国在该类表面活性剂的应用和开发虽仍不及日本的25%,但已经和美国的品种数相当,大约有50多个品种,工业化的产品也超过15种 [9]。目前,磺基琥珀酸酯钠盐的应用仍在日益扩大,在广州、上海、辽宁、四川、甘肃、江苏等地的生产商均有不同程度的从小批量的间歇生产向连续性生产过渡趋势,总产量也从千吨增至数千吨。

2国外发展历程论文网

美国最早于1939年开发了磺基琥珀酸酯钠盐类表面活性剂[10],并以商品形式出现在合成表面活性剂市场。日本从六十年代起进行了仿制,七十年代向外推销[9]。自八十年代中期,工业产品量已发展为十几个系列数十个品种。与此同时,单酯二钠盐也在美国市场上出现。在1989年,仅美国磺基琥珀酸酯钠盐的总产量就达到1。3万吨[11]。

2。4 硬脂醇磺基琥珀酸单酯钠的合成方法

(1)醇与酸酐的合成反应

该类反应是在顺酐和醇之间进行的。在形成顺丁乙二酸单酯时,首先是将顺丁乙二酸开环,与含羟基的醇进行酯化反应生成顺丁乙二酸单酯,而后反应物亚硫酸钠为磺化剂进行亲电加成反应,生成相应的顺丁乙二酸磺基单酯钠盐,磺酸钠基团主要上在α位。

(2)烷醇酰胺与酸酐的合成反应

就脂肪醇型类表面活性剂而言,由于酰胺型表面活性剂中含有的肽键与人体蛋白中含有的肽键的组成十分相似,因此该类型产品在水中的溶解性对人体的刺激性温都优于前者[12]。

概括而言,硬脂醇磺基琥珀酸单酯钠的合成方法包括:酸酐和醇的合成、烷醇酰胺和酸酐的合成。在反应原理上,二者存在相似之处,都是将酸酐开环,与而后进行酯化反应生成顺丁乙二酸单酯,而后以亚硫酸钠为磺化剂进行亲电加成反应,生成相应的顺丁乙二酸单酯钠盐。不同的是,由于反应物的不同所以在酯化反应时接上基团一个是含羟基的醇,另一则为酰胺基。在功效方面,由于酰胺型分子中含有的肽键,相比脂肪醇型刺激性低,但表面张力、乳化效果相对较弱。

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