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早在40年代,国外就曾有企业使用有机涂层(石蜡、松香和石油的一种混合物)涂覆处理过化肥级的硝酸铵,但在装船或存在其他隐患引爆时,发生过一些灾难性爆炸,这更加引起人们的重视多年来,国外许多研究机构、生产企业不断进行硝酸铵防结块剂的开发与应用研究。目前已有很多品牌的专用防结块剂,而且各生产企业所用的防结块剂各不相同,各具优缺点。9876
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前苏联的研究尤为活跃,报道较多。例如用含1%的Ca(NO3)2和Mg(NO3)2的混合物(Mg/Ca=3～6)改善硝酸铵颗粒强度,从350g/粒增加到1400～1600g/粒;采用电极生产中的副产物(磺化阴离子表面活性剂)0.5%或副产物的三丁胺丙酮溶液涂覆硝酸铵颗粒表面,使硝酸铵的结块性从34.78kg/kg降至0。处理后立即测定,发现颗粒强度从155g/颗分别增至493g/颗和315g/颗,吸湿点从67.8%分别提高到73.1%和76.9%,储存6个月后,结块性从72.2kg/kg降至0。在契烈波苇茨氮肥厂于实验室和工业条件下研究了磷石膏对硝酸铵性质的影响。利用废料场的磷石膏,采用较典型的方法对硝酸铵添加铵和磷石膏(分别用湿的、干的和煅烧过的磷石膏)的试样经长期(7个月)堆积储存后比较认为,磷石膏的调理影响不亚于硫铵添加剂,并在某些场合下还超过后者。磷石膏不但能增大强度,减少颗粒结块,还能减缓肥料在土壤中的溶解速度,改善肥料的性质。俄罗斯还研究了添加2.5%～5.0%多磷酸铵,使硝酸铵由Ⅳ到Ⅲ晶型转变点分别移至较高温度(42～55℃)。粒状产物的较高热稳定性减少了结块并提高了硝酸铵质量。
日本三菱化学工业公司研究了C16～C18脂肪族胺和C16～C18脂肪酸混合物为添加剂的硝酸铵防结块剂。还研究了将0.05%～0.1%的(NH4)2Zn(SO4)2•6H2O和0.005%～0.5%的金属氧化物粉末加到硝酸铵粉末中,防止硝酸铵结块。
美国密西西比化学公司(MississipiChemicalCorporation)开发并拥有专利权的“Permalene”产品,是用硫铵和磷酸二铵混合物为添加剂,消除硝酸铵晶型转变,防止因晶变引起的颗粒破碎,从而避免结块。
波兰专利125313中介绍了往熔融的硝酸铵里添加0.001%～0.005%的Al2(SO4)3、Al2O3或Al(NO3)3,比添加0.01%～0.05%晶体Al2(SO4)3的方法更多地降低了颗粒的易碎性和增加了其抗碎强度。例如1份Al(NO3)3溶解在99份96%的H2SO4中,取溶解后的溶液0.5份,加到99.5份熔融硝酸铵里,然后部分蒸发,并用NH3中和。蒸发完成后,经造粒得到含Al0.001%和0.5%(NH4)2SO4的颗粒硝酸铵。所得2mm颗粒抗碎强度为3kg,而用以前所知道方法处理的颗粒强度为0.5kg,另外还表明降低了其易碎性,在运输中不致破碎和熔融。
奥地利专利375061介绍了用蜜胺-甲醛-甲醇缩合物或蜜胺-甲醛-乙醇缩合物进行涂覆,再用酸使涂层固化,随后用C16～C18脂肪胺处理,由此可使含硝酸铵肥料颗粒的储存期得以延长,也可用尿素-甲醛缩合物部分代替蜜胺-甲醛-醇的缩合物。如将蜜胺-甲醛-甲醇缩合物与HNO3的混合物在35℃时涂于NPK肥料颗粒上,再在矿物油中于60℃用硬脂酸胺加以处理。
各公司所用硝酸铵防结块剂不尽相同,而且添加工艺也不一样。据报道国外商业上最常用的有:瑞典诺贝尔工业公司一分公司(BerolNobel)开发的Lilamin系列产品,它是以脂肪胺主体再添加特殊的添加剂用于化肥级硝酸铵的防结块和防吸湿。商品形成有固体和液体两种,用量0.05%～0.12%。
西班牙卡欧(KaoCorporationSA)公司生产的胺基硝酸铵防结块剂SK-FERTC14的主体是阳离子表面活性剂,片状,用量为0.15%～0.30%。
法国CECASA公司生产的产品也是以脂肪胺为主体的阳离子表面活性剂Fluidiram系列产品,用其涂层的化肥,无论是散装还是袋装,在正常条件下储存6个多月后仍能保持良好的自由流动性法国CFPI(法兰西产品工业公司)生产的以烷芳基磺酸盐为主体的阴离子表面活性剂Galoryl,配方相当复杂,它含有表面活性剂、疏水剂和润滑剂,因此该产品除了防结块性能外,还有润滑性、控制尘含量、限制吸湿和防止副反应发生的作用。