纳米金属氧化物的研究现状高氯酸铵作为推进剂中的氧化剂,它的特性影响着推进剂的燃烧性能。许多研究表明[14,15],AP热分解时的活化能、分解反应速率和高温分解峰峰温等与推进剂的燃烧特性密切相关,尤其是其燃烧速度和压强指数,AP的高温分解温度越低,推进剂初始阶段的燃速越高。因此,要提高推进剂的能量,提高其燃烧速度,也就是要提高氧化剂AP的利用效率。目前,通常采用在AP中添加少量催化剂的方法,来提高AP的分解效率,使高温分解峰提前出现,从而改善推进剂的燃烧特性。1996年,美国宾夕法尼亚州普亚西亚·金的MACHI公司研制成功并注册的一种牌号为NANOCATFSOI的超细氧化铁产品[16],具有极高的比表面积,该氧化铁粒子拥有超细直径约为3nm,所以其催化效率非常之高,可以其取代目前高性能的BASFL2817氧化铁,是HTPB推进剂中最好的燃速催化剂,使推进剂的燃速增加、压强指数下降,就其本身而言,可大批量生产、安全性高。77975

纳米CuO优异的催化性能使得其在AP催化剂领域占有十分重要的地位。2002年,罗元香等[8]制备出不同形貌的纳米CuO,在该过程中不断改变反应物浓度或者溶剂(水和乙醇)的体积比,并通过TG测试手段考查不同形貌纳米CuO对高氯酸铵热分解的影响;结果表明,其中球形的纳米CuO不但分散性好,而且催化活性最高,可使AP的高温分解峰降低99。13℃,分解放热量增加两倍多。

2003年,洪伟良等[17]制备出不同Cu/Cr质量比的纳米CuO·Cr2O3复合物,结果表明,室温固相化学法制备出的产物的粒径约为15nm,分散性好;CuO·Cr2O3的纳米复合物经过DSC测试,能使RDX的分解峰提前,反应活化能降低,显示出优异的催化效果;纳米CuO·Cr2O3的催化效果明显高于单一的CuO、Cr2O3二者的简单混合。论文网

2 复合型纳米催化剂

亚铬酸铜属于一种功能材料,经常作为一种活性催化剂用在一些氧化、氢化、脱氢、脱氢环化、醇解和烷基化等反应中。此外,作为一种经济高效的燃速催化剂,亚铬酸铜广泛用于多种复合固体推进剂的催化领域。研究发现,Fe2O3/CuCr2O4能极大的提高推进剂的燃速。Ishitha等[18]研究Fe2O3及CuCr2O4作为复合固体推进剂中的燃速增强剂对其燃烧性能的影响,结果表明:Fe2O3和CuCr2O4均在AP中显示出有效的催化作用,但是Fe2O3的催化效果更好一点;与此同时,CuCr2O4能提高粘结剂的流动性,而Fe2O3降低粘结剂的流动性。Kawamoto等[19]通过共沉淀法制备出亚铬酸铜燃速催化剂,并研究其对HTPB复合固体推进剂的催化作用,结果表明,共沉淀法制备的亚铬酸铜显示出更好的晶型,且颗粒分布均匀,使得HTPB复合固体推进剂展现出更高的燃速和更低的压强指数。Li等[20]通过柠檬酸配位法在600℃下合成了Cu-Cr-O复合氧化物,并作为AP基复合推进剂中的添加剂,研究其催化作用。结果表明,合成的Cu-Cr-O复合氧化物结晶良好,能使推进剂燃速增大,压强指数下降,尤其是当Cu/Cr摩尔比为0。7时的Cu-Cr-O复合氧化物,此时该复合物在所有压力下均展现出稳定的燃烧性能,催化效果十分显著。

亚铬酸铜晶体,代表性化学式:CuCr2O4。亚铬酸铜有四方和立方两种不同的晶体相,它的典型的尖晶石结构是沿着立方轴压缩可得到四方相的单元,其中,仅扭曲的的尖晶石四方晶结构的亚铬酸铜具有催化活性[21,22]。下图1。1是亚铬酸铜晶体单元的微观结构示意图:其中,Cu2+在图中“A”的位置,有四个相邻的O在扭曲的四面体的角;Cr3+在“B”的位置,有六个相邻的O在扭曲的八面体的角。

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