1。实验背景概述

1。1 全乙酰β-D-葡萄糖的性质与应用

全乙酰糖是有机合成中的一种重要的合成中间体。它是由糖分子中含有游离的羟基(-OH)和氨基(-NH2)，若将这些有机的羟基或者氨基用乙酰基(-Ac)取代而得到的。例如在实验室中常见的1，2，3，4，6-O-五乙酰-D-吡喃葡萄糖(半乳糖，甘露糖)等。在糖生物学、糖化学、合成化学、药物化学、材料科学、物理化学等诸多领域中全乙酰糖有着广泛的应用价值。例如：全乙酰葡萄糖是一种极具潜力的表面活性剂；在以糖分子为原料的合成中，制备全乙酰糖对裸露羟基进行保护往往是第一步，其对后续反应具有重要的铺垫意义。对于较少的实验用量，是利用原始糖分子在实验室临时制备乙酰糖的。

FeCl3、Pyridine、三乙胺、无水乙酸钠、碘单质、In(OTf)3、氨基硫酸盐等是已经被验证过的用于乙酰化的合适催化剂。在适当的催化剂作用下，保护糖分子中裸露的羟基具有很重要的意义，羟基可与无水醋酸酐（乙酸酐）或乙酰氯发生酯化反应形成对应的乙酸酯而完成羟基的保护，这就是乙酰化的基本原理。乙酰化过程经常被用于保护羟基，因此已经被开发出很多种策略，相关过程也已经被研发出，目的就是让反应条件温和、反应收率高、催化剂毒性小，实现攻克在化学合成中经常遇到的瓶颈。近些年，研究人员在发现高效、低毒、价廉、后处理简单，应用广泛的催化剂方面做出了极大的努力，乙酰化反应也因此得到了极大的改善；每个底物都有各自的溶解性，每个溶解性都不一样，在二氯甲烷中加入乙酸酐或者直接在无水乙酸酐中进行的乙酰化过程实现在体系的改变。使用温和的乙酸酐或者乙酰氯实现在乙酰剂的研究上改变。论文网

作为具有多个手性中心的手性分子之一的糖类化合物存在变旋现象，在水溶液中α与β构型是同事存在在单糖分子半缩醛结构中的两种构型，水溶液中α与β构型可互相转变，三种结构热力学稳定性大小会影响α与β构型平衡时的比例，这种比例会随着糖结构的不同而不同。

β构型产物——动力学控制

D葡萄糖、D半乳糖、乳糖、D氨基葡萄糖、D氨基半乳糖、唾液酸等化合是二位有平伏键基团的化合物，因此被分类为β构型产物。β构型的产物端位含有一个羟基，而这个羟基位阻较小，它是不受二位基团的影响，所以比其他位置的羟基提前发生乙酰化反应。α与β的互变可快速达到平衡，α = β的互变平衡向右移动，因此当大量β构型糖转变为乙酰糖时而α构型的量大幅度会减少，最终生成绝大多数的全乙酰β糖。

催化剂种类不同、反应温度不一样、投料操作等因素均可影响乙酰化的速率。因此，动力学控制条件下，全乙酰糖中存在一定的α产物，一般可通过重结晶或柱色谱进行分离。

α构型产物——热力学控制

由于端基效应的存在，全乙酰α糖较β糖在热力学上稳定，因此，可通过适当的方法得到单一构型的全乙酰α糖。在动力学控制下生成的β构型产物较多。一般在实践中，利用Lewis acid或proton acid做催化剂，对生成的全乙酰糖的端基用氧乙酰基的反复脱除然后再引入，使生成的β糖转变为α糖，从而最终生成单一构型的全乙酰α糖。这样就可以利用热力学和动力学控制选择产物构型。

1。2 溴代全乙酰β-D-葡萄糖的性质与应用

溴代全乙酰β-D-葡萄糖是用来合成糖脂的重要中间体而得到广泛应用。这个化合物易溶于水，丙酮和二氯甲烷等，溶解后呈现白色晶体。熔点为87℃-89℃。他有两种异构体，分别是左旋体和右旋体。溴代全乙酰β-D-葡萄糖在碱性介质中非常不稳定，很容易发生水解反应，另外随着碱浓度的增加以及用量增多，体系的PH值不断增加，水解速度也越来越快。