③差热分析(Differential Thermal Analysis,DTA):在程序控温和一定气氛下,测量试样与参比物的温度差与温度或时间的关系,对组织结构进行分析的一种技术。参比物应是稳定的物质,在整个研究温度范围内不发生任何相态变化。在差热分析中,试样温度的变化是由相变或反应的吸、放热效应引起的。一般来讲,脱水、脱氧、熔化、沸腾、蒸发、升华和一些分解反应产生吸热效应,而结晶、氧化和另一些分解反应产生放热效应。吸热时试样温度小于参比物温度,因此ΔT<0,吸热峰是向下的。放热时试样温度大于参比物温度,ΔT>0,放热峰是向上的。
④差示扫描量热法(Differential Scanning Calorimetry,DSC):在程序控温和一定气氛下,测量输入到试样和参比物的能量差或者功率差与温度或时间的关系的一种技术。记录的曲线称为差示扫描量热(DSC)曲线。纵坐标为试样与参比物的功率差dH/dt,亦可称作热流率,单位为mJ/s。横坐标是时间(t)或温度(T)。
⑤热机械分析(Thermomechanical analysis,TMA):在程序控温下,测量物质在非振动负荷下的形变与温度或时间的关系的一种技术。
⑥动态热机械分析(Dynamic Thermomechanical analysis,DMA):在程序控温下,测量物质在振动负荷下的动态模量和(或力学损耗)与温度关系的一种技术。
1.5 本文研究的目的和意义
1,2-二硝基胍(DNG)具有很高的能量密度(1.906g·cm-3)[14]、稳定性、钝感度及有效氧平衡(+5.37%),表现出优异的爆炸性能,在新型炸药领域拥有巨大的应用价值,其使用价值受到人们的关注。1,2-二硝基胍(DNG)是环状硝铵类含能化合物的优良母体,通常作为含能化合物的基础设计单元。
从化学的角度来看,1,2-二硝基胍(DNG)的价值在于它分子中同时包含硝胺基和硝脒基,是高氮含能化合物研究过程中发现的新型优良炸药和过渡产品,并且在医药、化工等方面得到广泛应用。同时也可以作为原料合成APX和ADNQ,具有相当的研究价值,并对高氮含能化合物更进一步的研究有极大帮助。1,7-二氨基-1,7-二硝氨基-2,4,6-三硝基-2,4,6-三氮杂庚烷(APX)是一种新型高能单质炸药,2010年,由德国科学家Thomas Altenberg等人首次合成,其密度为1.91g•cm-3,计算爆速达9500m•s-1,感度与HMX相当[19]。APX的中间体衍生物1,2-二硝基胍铵(ADNQ)是一种高能低感单质炸药,其密度为1.735g•cm-3,计算爆速达到9066m•s-1,也可作为不敏感弹药的候选组份。APX和ADNQ有良好的物理性能和安全性能,是较为理想的新型不敏感高能炸药候选物,具有广阔的应用前景。文献综述
以硝基胍为原料,经硝化合成了中间体1,2-二硝基胍(DNQ)[20],然后与碳酸铵反应得到ADNQ,DNQ与碳酸氢钾进行酸碱中和反应得到1,2-二硝基胍钾(PDNQ),最后在碘化钠和18-冠-6-醚相转移催化剂的作用下与1,3-二氯-2-硝氨基氮杂丙烷进行取代反应合成了APX[21]。
因此,1,2-二硝基胍(DNG)的发展对我国的炸药更新及今后的军事发展有很大地促进作用。本文的目的是确定一条简单、高效的合成路线,并通过优化,使二硝基胍的合成成熟化。这样,能使二硝基胍尽快投入到各个行业的应用中去。
1.6 本文研究的内容
本文研究内容是通过实验室探究,以硝基胍为原料,选择1,2-二硝基胍的最佳合成方案,进行优化性实验,并付诸实施,达到简捷、重复性好、收率高的要求。
具体内容包括:
(1) 从硝基胍到1,2-二硝基胍,提出合成路线,探讨其可行性,选出最佳合成方案,并针对路线进行实验室合成验证;