摘要不对称Aza-Herry反应是合成手性β-硝基胺类化合物最有效的方法之一，这一类型的反应中使用的催化剂主要是由金属Cu、Ni和Zn等分别和手性配体配合而成的配合物，手性配体在立体选择性反应和催化过程中都有重要的应用，在有机合成中是非常重要的中间体，我所做的实验就是对其的研究。我们以羧酸或含氮杂环为第一功能基团、以L-脯氨酰胺为第二功能基团，以3d金属离子为骨架结点在这个实验中。目的是想要合成出含有L-脯氨酰胺催化位点的手性多孔配合物催化剂,来进行关于不对称的Aldol反应的催化反应。本实验以L-脯氨酰胺为侧基的O,O-端基，利用配体端基的羧酸与3d金属离子(如Zn2+, Cd2+, Cu2+, Zr4+等)配位构筑含L-脯氨酰胺催化位点的单一手性多孔MOFs配合物。探索晶体培养条件，表征配合物晶体结构。76684

The asymmetric Aza-Henry reaction is one of the most effective ways for the synthesis of these compounds and important progrcss has been made in recent years 。So far,the catalysts utilized in these reactions are mainly eomplexes made of metal Cu,Ni,Zn,etc。and some chiral ligands。Chiral ligands in stereoselective reactions and catalytic processes have important applications 。In organic synthesis is very important intermediates,This experiment regards nitrogen-containing heterocyclic or carboxylic acid as functional groups of the first, L- prolinamide as a second functional groups and 3d metal ions as the backbone nodes。 This experiment aims to design and synthesis of L- Prolinamide containing catalytic sites porous chiral catalyst complexes, asymmetric catalysis research conducted Aldol reactions。 In this experiment, L- prolinamide as pendant groups O, O- end groups, the use of a ligand end group of a carboxylic acid and 3d metal ions (such as Zn2 +, Cd2 +, Cu2 +, Zr4 +, etc。) to build a single chiral ligands containing porous MOFs L- prolinamide catalytic site complex。 Explore the crystal growth conditions, characterize the complex crystal structure。

毕业论文关键词：金属有机骨架；合成；催化；应用；手性配体

Keyword: MOFs；Synthesis；Catalysis；Application；chiral ligands

目 录

1 。引言 4

2。实验试剂和仪器 6

2。1。1 本实验所用到的主要试剂以及其规格 6

2。1。2 主要实验仪器及其设备 6

2。1。3 主要分析方法 6

3。 实验部分 7

3。1。1配体的合成 7

3。1。1。1  2,4,6-(对苯甲酸甲酯)苯胺的合成 7

3。1。1。2 含N-(2,4,6-对苯甲酸甲酯)苯-L-Boc-脯氨酰胺的合成 8

3。1。1。3 含N-(2,4,6-对苯甲酸甲酯)苯-L-Boc-脯氨酰胺的水解 9

3。1。1。4  N-(2,4,6-对苯甲酸甲酯)苯-L-Boc-脯氨酰胺脱Boc。 10

3。2 Zn配合物的合成 11

4。 结果与讨论 14

5。 结论 14

5。1 总结。 15

5。2 展望。 15

6。参考文献 16

7致谢

8。附录

1。引言

金属-有机骨架( metal-organic frameworks，MOFs) ，我们通常也称其为多孔配位聚合物( porous coordinationpolymers，PCPs) ，指这是通过配位的作用，让金属离子或簇和有机配体来自组装过程中形成的网状骨架结构的晶态材料。而且MOFs具有超大的比表面积是因为它所特有的高度发达的孔隙结构，可以寻找柔韧灵敏的配合物骨架以及在骨架中引入各种化学功能，近几年，制备过程简单、孔的结构可以控制、孔隙率高、有稳定的化学性质，是用新型阴阳离子及中性配体形成的MOFs材料大量的被合成出来，此外，金属元素和有机配体种类以及配位方式的多样性决定了MOFs 种类和功能的多样性( 如磁性、手性、光学性质和催化作用) [2]论文网