在催化氟烷基卤代烃时，C—H 键的氟烷基化反应可以用零价钯或者一价铜来进行完成。2013 年, Panecoucke等团队人员探究出了，在一价铜催化作用下，一溴二氟乙酸酯可以对烯糖、二氢吡喃等烯烃进行二氟烷基化反应。（见图13）。

 铜催化下对二氢吡喃和烯糖碳－氢键的二氟烷基化反应

Fig 13 Copper-catalyzed C—H difluoroalkylation of dihydropyrans and glycols

近期，上海有机所利用双膦配体，第一次实现了在Pd催化作用下的溴二氟乙酰胺对芳基硼酸、溴二氟醋酸酯和溴二氟甲基膦酸酯的富电子烯烃的二氟烷基化反应，解决了该类芳基的钯物种消除比较难以进行的难题，优化了反应路线，以及反应过程中原料的某些问题如：自偶联和易掘氢的难题，同时，上海有机所还完成了合成含氟活性化合物的任务，完成了氟活性物质的后期修饰这又一难题。[24]（见图14）。

 氟卤烷烃为原料的芳基硼化合物的二氟烷基化

Figure 14 fluorohaloalkane is a difluoroalkylation of aromatic boron compounds

最近，有关专业研究所进行的了氟化学重点实验，实验的进行是在张雨砌课题组研究的金属催化构筑碳-氟碳键实验基础的前题之下进行的，进一步实完成了对于钯、铜的单质金属的催化系列的构筑，过程是在羧酸酯基团的协助下，以氟卤烷烃为原料，第一次完成了铜引发下，邻羧酸酯芳基碘和反应过程中生成的二氟亚甲基膦酸酯锌试剂这两种中间体的偶联反应。该反应操作简单，杂环适用（传统的过量金属参与的反应，杂环不适用），并且重要官能团耐受性和反应底物兼容性也好。同时，实现了铜Cu催化下，邻位三氮烯溴代芳烃的二氟烷基化。这是至今为止的首例在铜做引发剂的条件下的二氟烷基化的反应。与此同时，反应过程中的三氮烯基团，一方面可以快速催化C-C键的生构成，另一方面也可以自身离去，有利于科学研究发现新的药物 及其新的药物性质，给

含氟化合物提供了一个重要发展探索的有力道路。（见图15）。

图15  导向基团羧酸酯协助下铜催化的反应

Figure 15 leads the reaction of the copper catalyzed by the group carboxylic acid ester

同时，张雨砌课题组还以3-溴-3,3-二氟丙烯及反应过程中的衍生物做为氟源，进行了钯做引发剂这一条件下的有机硼化合物的偕二氟烯丙基化反应。这种方法的立体区域选择性好、效率也比较好、且底物普适性广，催化剂用量低以及官能团兼容性出色等诸多突出优点。尽管反应过程中的Pd催化剂用量很低，甚至进行10克量级反应，也并不会影响立体区域选择性和效率。且在催化剂用量为0。01 mol%下，完成了芳基氟烷基化反应【25】

参考文献

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