摘要苯甘氨酸等非天然氨基酸在医药和农药方面具有重要作用，基于C-H活化在小分子化合物修饰改造上的广泛应用，研究了以2-吡啶酰胺作双齿导向基团，钯催化D-苯甘氨酸γ-C-H键芳基化的过程。尝试了9种含不同取代基的的芳基碘试剂，得到了相应的苯甘氨酸双取代芳基化产物，分离产率在46%~95%。总结出的苯甘氨酸双取代芳基化过程的基本条件，可以适用于多种芳基化试剂。此外，对苯甘氨酸单取代芳基化过程进行了条件优化的初步探索，相关研究正在进行中。77147

毕业论文关键词  D-苯甘氨酸 C-H活化 芳基化

毕业设计说明书外文摘要

Title  Palladium-Catalyzed Pyridylamide Directed γ-Arylation of D-Phenylglycine

Abstract As phenylglycine and other unnatural amino acids play important roles on pharmaceutical synthesis and industrial applications, more and more research on amino acid derivatives were studied。 The application of the C-H functionalization in transformation and modification on small molecule compounds has a great development。 Palladium-catalyzed γ-C-H diarylation of D - phenylglycine using 2-pyridyl amide as directing group was explored in this study。 Nine different aryl-iodide reagents were explored, and the corresponding diaryl-phenylglycine products were gained in modest to good yields of 46% -95%。 A practical basic condition that fits for most of the aryl iodide groups were summarized。 The conditions for monoaryl phenylglycine products will be explorated, research is on going。

Keywords  C-H funcationalization  phenylglycine  arylation

目   次

1 绪论 1

  1。1 氨基酸 1

1。1。1 氨基酸类用药 1

1。1。2 氨基酸类食品添加剂 1

1。2 非天然氨基酸的合成 2

1。3 C-H活化的发展 2

1。3。1 喹啉类导向基团 3

1。3。2 吡啶类导向基团 5

1。3。3 恶唑啉类导向基团 6

1。3。4 三唑类导向基团 7

1。3。5 辅助剂类导向基团 7

1。4 苯甘氨酸 9

1。4。1 腈水解酶法 9

1。4。2 化学全合成法 9

1。4。3 C-H活化苯甘氨酸 10

2 苯甘氨酸芳基化 11

2。1 引言 11

2。2 实验仪器与试剂 11

2。2。1 实验仪器 11

2。2。2 实验试剂 11

2。3 底物合成 13

2。3。1 α-氨基苯甘氨酸甲酯合成过程 13

2。3。2 吡啶酰氯合成过程 14

2。3。3 底物α-吡啶酰胺-α-苯甘氨酸甲酯（S1）的合成过程 14

2。4 双取代芳基化条件优化 15

2。5 芳基化拓展 17

2。6 单取代芳基化条件优化 20

2。7 机理预测 21