将环氧化物甲基（三氟甲基）二氧环丙烷和金刚烷，直接地加入到 CH3COCF3、t-BuOH、 CH2Cl2 的混合溶液中，经氧化反应后能够实现羟基化，最终能获得多羟基金刚烷。这种制备 方法反应条件较为温和，较容易控制，还可以通过改变溶剂的配比影响产物的种类。反应过 程见反应式 1。5 所示。

反应式 1。5 环氧化合物氧化法合成金刚烷

（2） 臭氧化法

利用 O3 对金刚烷直接进行氧化从而得到金刚烷醇，这是一种较易想到的的方式，可是 O3 在有机溶液里的溶解度非常低，因此这种方式在实际操作中困难非常大。若在此基础上进 行改进，将硅胶作为臭氧载体再发生氧化反应，则可得到 1-金刚烷醇，且没有副产物。

1。2。2。3 金刚烷的氨基化

金刚烷的氨基化可以先进行卤代反应，与氯气、液溴等反应得到卤代金刚烷后，再与尿 素、乙酸酐等化合物反应，即用氨基将卤代基取代，则实现了金刚烷的氨基化，从而得到了 金刚烷胺。

1。2。3 多硝基金刚烷合成研究进展

后续研究发现，在金刚烷环上加入-NO2、-N3、-CN、硝酯基等基团，能有效地提高化合 物的能量[10]，硝基化合物是其中的典型代表，在军用民用等多方面都有应用，可作为耐热钝 感含能的材料，也可适用于液晶显示器、航空航天、药物等其他多领域，目前已经合成出了 多种多硝基笼状金刚烷，下面将进行介绍。

1。2。3。1 一硝基金刚烷合成研究来~自,优^尔-论;文*网www.youerw.com +QQ752018766-

这里主要介绍 2-硝基金刚烷的合成，把 2–金刚烷酮作为起始反应物，在羟胺作用下转变 为了 2-金刚烷肟，再经过多步反应，得到了 2-溴-2-硝基金刚烷，最后再进行脱溴则可得到目 标产物。

1。2。3。2 二硝基金刚烷合成研究

Archibald[11]带领其团队将 2-金刚烷酮作为起始反应物，最终得到了产物 2,2-二硝基金刚 烷。其过程是先把 2-金刚烷酮与羟胺进行肟化反应得到了 2-金刚烷酮肟，在其上面引入了偕 二硝基，获得了目标产物。偕二硝化的方法通常有两种，一种为一步法，也称为直接法，如 反应式 1。6 所示；另一种分三步进行，如反应式 1。7 所示。第一种方法步骤较少，但是反应收 率较低，第二种步骤虽多，但反应收率较高。

反应式 1。6 直接偕硝化法合成 2,2-二硝基金刚烷

反应式 1。7 三步偕硝化法合成 2,2-二硝基金刚烷

1。2。3。3 三硝基金刚烷合成研究

九十年代，Theodore 带领其团队成功地完成了 1,2,2-三硝基金刚烷的制备，将二羧酸作为 起始反应物，用 SOCl2 进行催化完成分子内关环反应，再经过氧化物氧化等多步反应最终得 到目标产物 1,2,2-三硝基金刚烷。这样的合成过程较为繁琐，且所得产物的能量较低。详细步 骤见反应式 1。8 所示。

反应式 1。8 1,2,2-三硝基金刚烷的合成

1。2。3。4 四硝基金刚烷合成研究

(1) 1,3,5,7-四硝基金刚烷

最早合成出来的多硝基金刚烷，是在八十年代的时候，由 Sollott [12]带领其团队得到的， 先将金刚烷转化为四溴代金刚烷，经过了多步反应得到了四氨基金刚烷后，再利用高锰酸钾 去氧化氨基得到了 1,3,5,7-四硝基金刚烷（TNA），其详细反应步骤如反应式 1。9 所示。这类四 硝基金刚烷的构造高度地对称，因此性能十分地稳定，不仅能量的含量十分高，耐热性较好， 且其感度还比 TNT 更低，这种物质能够独自地作为炸药进行使用，也可以和 TNT、HMX 等 其他炸药混合后使用，还可应用于推进剂中。 三氮杂金刚烷类化合物的合成研究(4):http://www.youerw.com/yixue/lunwen_89726.html